¿Por qué se resta la masa de un protón en la espectrometría de masas (modo negativo)?

Question

Esto es probablemente muy básico, pero me han dado a entender que restamos la masa de un solo protón cuando buscamos nuestro compuesto en una espectrometría de masas (modo negativo). No entiendo realmente por qué sólo restamos la masa de un protón cuando nuestro compuesto podría perder potencialmente más de un protón a un pH más alto.

Por ejemplo, el aminoácido glutamato, ¿no perdería o ganaría más de un protón es un modo negativo (pH más alto) o positivo (pH más bajo) de espectrometría de masas (EM)? ¿Quizás he entendido mal el concepto de modo negativo y positivo para la EM?

Answer 1

Interesante pregunta, que tiene su origen en un importante concepto erróneo relacionado con el pH en la LCMS. Hoy en día, hay decenas de técnicas de ionización por lo que en la pregunta siempre se menciona el método de ionización.

De todos modos, la LCMS suele realizarse con la técnica de ionización por electrospray (ESI) y lo mismo ocurre con los aminoácidos. En primer lugar, nadie conoce todavía el proceso exacto de la ionización por electrospray. Esto no es inusual en la espectrometría de masas, donde incluso una técnica de ionización común como ESI y el impacto de electrones, la imagen no es 100% clara.

El segundo punto importante es que el pH en ESI hace no determinar si se formará un ion negativo o un ion positivo del analito. Hace una década también tenía esta idea errónea sobre el pH. El proceso de ionización final en la ESI tiene lugar en fase gaseosa. Sin embargo, es bien sabido que ciertos iones pueden suprimir mucho la ionización. No intentes relacionar el pH de la fase móvil con el estado de ionización de la molécula en la fase gaseosa.

En el caso de los iones negativos, simplemente se observa una especie neta cargada negativamente. Nada

Para más detalles, le animo a leer " Efectos del pH en la eficacia de la ionización por electrospray " en el Journal of the American Society for Mass Spectrometry- Vaya al sitio web de la revista y localice el artículo con este título. No proporciono un enlace para que los estudiantes desarrollen el hábito de buscar por sí mismos.