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¿Por qué las leyes de la termodinámica son "supremas entre las leyes de la Naturaleza"?

Eddington escribió

La ley de que la entropía siempre aumenta ocupa, creo, la posición suprema entre las leyes de la Naturaleza. Si alguien te señala que tu teoría favorita del universo está en desacuerdo con las ecuaciones de Maxwell - entonces mucho peor para las ecuaciones de Maxwell. Si se descubre que la observación la contradice, bueno, estos experimentadores a veces cometen errores. Pero si se descubre que su teoría está en contra de la segunda ley de la termodinámica no puedo darle ninguna esperanza; no le queda más que derrumbarse en la más profunda humillación.

y Einstein escribió

La [termodinámica clásica] es la única teoría física de contenido universal que estoy convencido de que nunca será superada, dentro del marco de aplicabilidad de sus conceptos básicos.

¿Por qué han dicho eso? ¿Es una visión muy profunda la que tuvieron, o es algo de lo que uno puede convencerse fácilmente? O incluso, ¿es algo trivial?

28voto

Su afirmación es un tanto subjetiva, por lo que realmente sólo puede responderse tratando de poner en común qué pensamientos sobre la física tenían esos grandes físicos cuando hicieron sus afirmaciones.

En primer lugar, las leyes de la termodinámica tienen orígenes y justificaciones teóricas muy diferentes y, de hecho, la cita de Eddington sólo habla de la segunda.

He oído la cita de Eddington, pero no sé mucho sobre el hombre porque me temo que "nunca le he perdonado" el siguiente intercambio:

"Cuando se le preguntó en 1919 si era cierto que sólo tres personas en el mundo entendían la teoría de la relatividad general, [Eddington] supuestamente respondió: "¿Quién es el tercero?". [ 1 ]

y por eso suelo tomarlo con un grano de sal (y, probablemente de forma injustificada, he dejado de averiguar mucho sobre él). Sin embargo, James Clerk Maxwell pensaba algo muy parecido a esto sobre la Segunda Ley y lo que quería decir es que era una fenómeno emergente de las leyes de los grandes números en la teoría de la probabilidad, y una forma débil de la misma puede derivarse de supuestos muy básicos bastante independientes de los detalles de las leyes físicas que rigen los microconstituyentes de un sistema. En primer lugar, consideremos la distribución de probabilidad binomial simple para, digamos, el muestreo de bolas rojas de una población que está, digamos, compuesta en un 43% por bolas rojas. Si se toma una muestra de diez, lo más probable es que se obtengan cuatro o cinco rojas, pero la probabilidad de obtener dos, tres, ocho o nueve también es muy grande. El simple número 0,43 no le dice mucho sobre el carácter de los tipos de muestras que obtendrá. Sin embargo, si tomamos un millón de bolas, el número de rojas será de 430 000 con un error de proporción muy pequeño, aproximadamente del orden de $1/\sqrt{N}$ que aquí es de aproximadamente 0,001. Por lo tanto, aunque el número absoluto de bolas rojas variará mucho de una muestra a otra, la simple afirmación "el 43% son rojas" caracteriza la muestra muy bien. La distribución binomial se hace cada vez más puntiaguda, de modo que, aunque la probabilidad de obtener exactamente un 43% de bolas rojas es fantásticamente pequeña, casi todas las disposiciones posibles, es decir, las muestras, se parecen casi exactamente a una muestra con un 43% de bolas rojas. La probabilidad de obtener, por ejemplo, 420 000 o menos, o 440 000 o más bolas rojas de una muestra de un millón es tan pequeña (aproximadamente $10^{-90}$ !) que se puede descuidar a todos los efectos prácticos:

Una muestra grande se parece casi exactamente a la muestra esperada desde el punto de vista estadístico, y esta afirmación es cada vez más precisa a medida que la muestra es cada vez más grande

También lo es para, por ejemplo, el derivación de la distribución de Boltzmann a partir del conjunto microcanónico en la página de Wikipedia "Estadística de Maxwell-Boltzmann" . En este caso hay dos multiplicadores de Lagrange, pero la idea esencial es casi exactamente la misma que la de la distribución binomial de la que acabo de hablar. Se trata de encontrar la disposición más probable, dada la suposición básica de que todas las disposiciones posibles son igualmente probables. La fórmula de Stirling funciona exactamente igual que cuando se aproxima la distribución binomial para muestras grandes. Lo que la derivación de Wikipedia (como creo que todas las que he visto en los textos de física) pasa por alto es la siguiente idea poderosa:

La distribución se hace cada vez más puntiaguda, de manera que casi todos los arreglos se parecen mucho al de máxima probabilidad. La probabilidad de encontrar un arreglo significativamente diferente en carácter macroscópico del de máxima probabilidad se vuelve evanescente en el límite termodinámico de un gran número de partículas .

Entonces, en cualquier sistema de un gran número de partículas hay estados que se parecen casi exactamente al macroestado de máxima probabilidad y hay casi nada si no .

Por lo tanto, si por alguna razón, un sistema se encuentra en un estado que es significativamente diferente del de máxima probabilidad, entonces es casi seguro que, a través de cualquier paseo aleatorio en su espacio de fase, alcanzan un estado que es casi el mismo en carácter macroscópico que el de máxima probabilidad. (La razón del estado inicial improbable podría ser, por ejemplo, que uno de nosotros, los monos con bata blanca, haya creado un sistema compuesto por una bolita de sodio nativo en un vaso de agua. Kaboom!) Esto, por supuesto, es una "forma de laboratorio" de la segunda ley de la termodinámica. Sin embargo, en el nivel de los universos, el fundamento de la segunda ley se vuelve mucho más experimental por naturaleza (véase la pregunta de Física SE ¿Cómo se demuestra la segunda ley de la dinámica a partir de la mecánica estadística? y también mi respuesta aquí ), pero las asombrosas razones fundamentales y sencillas para que se mantenga en su forma débil, de las que hablé anteriormente, dan a los físicos profundas razones para creer que la segunda ley es generalmente cierta.

Pero, de paso, nótese que mis argumentos no funcionan en el pequeño . La entropía puede fluctuar, y de hecho lo hace, en ambas direcciones para los sistemas que comprenden un pequeño número de partículas; véase el artículo de revisión:

Sevick, E. M.; Prabhakar, R.; Williams, Stephen R.; Bernhardt, Debra Joy, "Fluctuation Theorems", Annual Rev. of Phys. Chem. , 59 , pp. 603-633 , arXiv:0709.3888 .

También puede ver el Página de Wikipedia sobre el teorema de la fluctuación .

La primera ley, la de la conservación de la energía, tiene un carácter y un fundamento muy diferentes. Una vez más, se ha comprobado experimentalmente: se ha encontrado en innumerables experimentos a lo largo de aproximadamente doscientos años que los sistemas se comportan como si tuvieran un cierto "presupuesto" de trabajo que pueden hacer; no importa cómo se gaste ese presupuesto, pero si se cuenta el trabajo que puede hacer el sistema de la manera correcta ( es decir como $\int_\Gamma \vec{F}\cdot{\rm d}\vec{s}$ o $\int_0^T V(t)I(t){\rm d}t$ en un circuito eléctrico, etc.), entonces la cantidad de trabajo que se puede realizar será siempre la misma. También existe una motivación teórica para la conservación de la energía: la idea de la invariabilidad temporal de las leyes físicas. Es decir, las leyes físicas deben predecir los mismos resultados después de desplazar arbitrariamente la coordenada temporal. La física no puede depender de lo que los humanos elijamos como $t=0$ tiempo. A través del teorema de Noether, encontramos que esto implica para sistemas físicos con una descripción lagrangiana sin dependencia temporal explícita que la energía total debe conservarse.

Es irónico, por tanto, que Einstein hiciera este comentario, dado que su relatividad general es una teoría en la que se rompe esta invariancia del desplazamiento del tiempo. El tiempo global no puede definirse en escalas cosmológicas para un colector de espaciotiempo que cumpla con la relatividad general, por lo que no puede aplicarse nuestro argumento de invariancia del desplazamiento del tiempo. Por lo tanto, los físicos no creen que la conservación de la energía sea válida para todo el universo (aunque todavía hay local conservación de la energía en la relatividad general). Estoy seguro de que Einstein era consciente de este fallo en su afirmación general, así que, aunque la primera ley tiene fundamentos muy sólidos en casi cualquier caso práctico que queramos considerar, parece que probablemente Einstein se refería a la segunda ley en particular.

18voto

Terry Bollinger Puntos 11535

Como informático que respeta profundamente los hermosos y asombrosos marcos relativistas y cuánticos que surgieron hace aproximadamente un siglo, sólo quiero señalar que estoy muy de acuerdo en que la termodinámica define los niveles más profundos de la realidad. ¿Por qué? Primero hay que entender qué es la información, ya que las definiciones entrópicas por sí mismas sólo dicen cómo encontrarla y medirla, no lo que es. En términos de espacio, tiempo, momento y materia, un solo bit de información es la elección de un camino cuántico sobre otro igualmente probable. Cuando se aplica al nivel de los átomos y las partículas, el resultado es un tapiz de opciones que rápidamente se convierte en una complejidad casi infinita. Desde nuestro punto de vista a gran escala, este fino tapiz estadístico se convierte en el tejido de la entropía termodinámica y, a través de ella, en el fundamento de la realidad histórica. Es este tejido termodinámico de elecciones entrelazadas el que transforma la aburrida simetría de la infinidad de universos de la mecánica cuántica en un universo singular e histórico en el que conversaciones como ésta pueden existir y tener sentido. En resumen, la termodinámica es profunda porque define la danza continua entre lo que podría haber sido y lo que realmente ha llegado a ser.

11voto

Brian B. Puntos 1519

No puedo estar seguro de por qué dijeron eso, porque no tengo poderes de lectura mental.

Pero una razón de peso para que la termodinámica tenga una posición privilegiada es que es una macroscópico teoría. Esto significa que todas las magnitudes con las que tratas pueden medirse fácilmente, por lo que no tienes que preocuparte por los desordenados detalles microscópicos. Aunque no sepas lo que ocurre a nivel fundamental, puedes describir tu sistema con un par de variables termodinámicas.

Tanto si se trata de un agujero negro o un sistema cuántico, sólo hay que medir entropía, temperatura ... La teoría subyacente debe estar siempre de acuerdo con las observaciones termodinámicas.

10voto

hyportnex Puntos 1549

No existe la ley de que "la entropía aumenta", existe una formulación ampliamente aceptada de una parte de la llamada 2ª ley de termostática que al pasar de un estado de equilibrio a otro la entropía de un aislado sistema no puede disminuir. Hay varias formulaciones similares no completamente equivalentes de la misma, pero se trata de sistemas aislados entre estados de equilibrio. Esta es la parte no controvertida de la 2ª ley sobre la que nadie discute. Compara esto con los argumentos y la confusión que uno encuentra en el momento en que el sistema no está aislado y/o no está en equilibrio.Digamos que intercambia calor, por ejemplo: ¿qué es q y cuya T está en q/T, qué es un proceso reversible vs. irreversible?

La formulación de la 2ª ley para los estados de no equilibrio y los procesos que los conectan nunca se ha resuelto del todo en los 150 años de desarrollo del tema desde la época de Clausius y Kelvin. Incluso el concepto de lo que debe entenderse por "estado" es controvertido. Creo que Truesdell dijo que había tantas "segundas leyes" como físicos... Algunos físicos a los que Truesdell llamaba despectivamente "desequilibrados" niegan que la entropía pueda definirse siquiera para los estados de no-equilibrio. Otros como Bridgman, Eckart, Coleman, Noll, Truesdell, etc., no se preocupan y definen la entropía para casi cualquier estado macroscópico y formulan la 2ª ley como una desigualdad entre tasas que actúa como restricción sobre las posibles relaciones constitutivas - es la llamada "termodinámica racional". Hay otras escuelas de la termodinámica, utilizando sobre todo formulaciones cuasi-lineales y cercanas al equilibrio, como la llamada escuela belga (Prigogine, Glansdorff, etc.). A pesar de su antigüedad, este tema no está cerrado en absoluto.

8voto

pauliephonic Puntos 1497

La ley de la entropía se explica en términos de la teoría de la probabilidad y ésta puede reducirse en muchos casos a argumentos de conteo. La gente cree que los números naturales funcionan bien, y siempre que su teoría tenga alguna noción de estados permitidos, puede mirar lo que la física estadística tiene que decir al respecto.

La termodinámica es también, en general, la teoría de mayor escala. Es decir, se basa en unos pocos parámetros, sobre todo la energía $U(S,V)$ , donde $S$ es su entropía y $V$ es alguna variable macroscópica. La historia demuestra que siempre se ha encontrado una teoría que describe el mundo en términos de cantidades que permiten establecer una ley de conservación de la energía.

No estoy seguro de si Einstein quiere decir "ya no es aplicable" por "derrocado". En cierto modo, todas las teorías que probamos fallan -en la escala más pequeña-, pero las citas tampoco son tan recientes. Entonces, ¿cómo leer la expresión "ley de la naturaleza" de esa cita? ¿Qué significa que una teoría utilizada por los ingenieros sea derribada? Mientras seamos homo sapiens, creo que todas las teorías prácticas que tenemos están aquí para quedarse. En este sentido, diría que no estoy seguro de si no me sorprendería más que las leyes de Maxwell fallaran en cualquier sentido que pueda interpretar Eddington. A cualquier escala macroscópica, sabemos que los teléfonos móviles funcionan de hecho y, por tanto, ¿qué significa que la electrodinámica esté equivocada? Creo que la tesis de Church-Turing tiene una posición suprema entre "las leyes de la Naturaleza", pero también puede que no esté bien planteada y que no sea física.

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