Cómo determinar la polaridad de los componentes en TLC

Question

Estime cómo sería un análisis de TLC para la siguiente reacción cuando se toma una TLC en: a) el inicio de la reacción, b) después de la conversión del 65% y c) después de la conversión completa de A . (Puede suponer que A-C separado en la placa TLC)

Me resulta muy difícil entender cómo se puede determinar qué compuesto es más polar con sólo mirar la estructura. No sé en qué fijarme ni qué priorizar.

Al intentar responder a esta pregunta asumí que B sería más polar (por qué: porque contiene un nitrógeno que es más electronegativo que el oxígeno). Así que B debe estar más cerca de la línea de base y A debería estar más lejos. Lo que pensé entonces fue que C debe estar entre A y B porque la reacción hace reaccionar algo polar y algo menos polar. Esto no era correcto. Nuestro profesor dibujó el análisis TLC así:

Y no entiendo muy bien cómo puedo determinar que el producto es más polar que los dos reactivos. ¿Es porque contiene un oxígeno y un nitrógeno?

Realmente agradecería que alguien me diera algunas reglas generales o pasos a seguir para determinar fácilmente la polaridad de diferentes compuestos.

Answer 1

Asumo que esto es TLC ejecutado en sílice. La sílice es una superficie ligeramente ácida, por lo que los compuestos básicos, como las aminas, no se desprenden de la línea de base a menos que se utilice un eluyente muy polar con base añadida (por ejemplo, amoníaco/trietilamina). El material de partida B es una amina básica. El material de partida A es un epóxido y es bastante apolar (algo parecido a un éter) y funcionará bien en la mayoría de los sistemas, ciertamente en cualquier sistema en el que B salga de la línea de base. Su producto C es más básico (terciario vs secundario), este es el efecto más fuerte. El segundo grupo aromático no polar aumenta la probabilidad de que funcione por encima de B, pero este es un efecto débil. El alcohol es un grupo polar y también lo hará descender, por lo que la suma de estos efectos hace que se sitúe por debajo de B.

Esta información que falta es el eluyente. Por lo que se da en la pregunta está claro que el eluyente es algo como DCM/MeOH/NH3 (ese sería mi primer intento de separar componentes tan básicos). Como B está en exceso, lo que realmente se busca es la pérdida de A. Cuando ya no se puede ver ningún A por TLC, la reacción puede ser trabajada.

Los grupos que hacen que se corra poco son los que interactúan fuertemente con la superficie de la sílice: aminas básicas, ácidos, alcoholes. Esta es una regla general, pero en mi experiencia tratar de adivinar dónde va a correr una molécula multifuncional es toda una lotería. No creo que sea una suposición segura que un producto similar a C vaya a correr siempre por debajo de un SM similar a B.