¿Cómo nombrar correctamente los tautómeros de la hexano-2,4-diona según las reglas de la IUPAC?

Question

Hoy me planteaba responder a la pregunta " ¿Qué tautómero de la hexano-2,4-diona es más estable? " Quería realizar algunos cálculos y mientras preparaba una estructura de directorios quería asegurarme de que utilizaba nombres correctos y únicos para los compuestos. Estoy citando la imagen en la pregunta nombrada:

Iba a derivar los nombres de las estructuras a partir del compuesto madre hexano-2,4-diona. Por lo tanto, habría llamado al compuesto 1 ( Z )-2-hidroxi-hex-2-en-4-ona y 2 ( Z )-4-hydroxyhex-3en-2-one.

Cuando recreé la imagen anterior en ChemBioDraw y la utilicé para autogenerar el nombre, el resultado para 1 era diferente: ( Z )-5-hydroxyhex-4-en-3-one. Véase a continuación.

No soy experto en nomenclatura y no tengo el libro azul a mano. Suelo confiar en los nombres generados por el software. La mayoría de las veces son lo suficientemente precisos como para nombrar un compuesto de forma inequívoca y eso es lo que suelo buscar.
Entendí por esta respuesta , P-14.3.5 Conjunto de locantes más bajo, que debería usar el conjunto 4,2,2 sobre el 5,3,2.

¿Es mi forma de pensar la correcta y los nombres autogenerados son erróneos, o es el software el correcto y mi forma de pensar la equivocada?

Answer 1

Ha numerado todos los locantes juntos en una serie y ha encontrado el conjunto más bajo de locantes según la subsección P-14.3.5 de la versión actual de Nomenclatura de la Química Orgánica - Recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro Azul) ya que el conjunto de locantes '2,2,4' es inferior a '3,4,5'.

P-14.3.5 Conjunto más bajo de locantes

El conjunto más bajo de locantes se define como el conjunto que, cuando se compara término a término con otros conjuntos de locantes, cada uno citado en orden de valor creciente, tiene el término más bajo en el primer punto de diferencia; ( )

Este enfoque sería correcto si todos los locantes se refirieran a prefijos separables (como '2-hidroxi'). Sin embargo, en los compuestos dados, los locantes se refieren a prefijos ('hidroxi'), terminaciones ('ene') y sufijos ('uno'). La asignación de locantes bajos a estas características diferentes se estipula en la subsección P-14.4 de la siguiente manera:

P-14.4 NUMERACIÓN

Cuando aparecen varias características estructurales en los compuestos cíclicos y acíclicos, se les asignan locantes bajos en el siguiente orden decreciente de antigüedad:

( )

(c) grupos característicos principales y valencias libres (sufijos);

( )

(e) saturación/insaturación:

  (i) Los prefijos hidro/deshidro ( ) y las terminaciones "ene" e "yne" reciben locuciones bajas;

  (ii) los locantes bajos se dan primero a los enlaces múltiples como conjunto y luego a los enlaces dobles ( );

(f) prefijos alfabetizados separables, todos ellos considerados conjuntamente en una serie de orden numérico creciente;

( )

Por lo tanto, el nombre resultante es (4 Z )-5-hidroxi-hex-4-en-3-ona (no (2 Z )-2-hidroxi-hex-2-en-4-ona) ya que el locante "3-uno" para los grupos característicos principales es inferior a "4-uno".

Answer 2

Asignará el local más bajo al grupo con mayor prioridad. Aquí el orden de prioridad es Ceto>hidroxi>alqueno. Por lo tanto, utilice la numeración que da el menor locante al grupo ceto. Así que creo que los nombres dados por el software son correctos.