Efecto orto en ácidos y bases aromáticas sustituidas

Question

  

Al comparar o,m,p -toluidina basicidades, el ortho Se cree que este efecto explica por qué o -toluidina es más débil. Pero al comparar o,m,p -basicidades del ácido tolínico, el ortho efecto se afirma como una razón por la que o -El ácido tolínico es un ácido más fuerte. Me dijeron que el ortho es un fenómeno en el que un ortho- grupo causa un impedimento estérico, forzando al $\ce{-COOH}$ , $\ce{-NH2}$ o algún otro grupo voluminoso para salir del plano, inhibiendo la resonancia. T ortho efecto inhibe la resonancia, por qué es o -el ácido tolínico el más fuerte y o -¿toluidina el más débil?

¿En qué me equivoco al entender la ortho ¿efecto?

Answer 1

He analizado el problema de diferentes maneras. La basicidad implica la tendencia a la protonación. En el primer caso, el grupo metilo ejerce un obstáculo estérico y evita la protonación, lo que lo hace menos básico en comparación con la anilina. Por otro lado, en el segundo caso, consideremos que la fuerza ácida de los grupos ortosustituidos y no sustituidos es casi igual, pero debido al impedimento estérico, la tendencia a perder electrones es mayor en el grupo no sustituido, lo que lo hace menos ácido en comparación con el grupo sustituido.

Answer 2

Para comparar, tenemos que utilizar algo llamado segundo efecto orto. De la wiki:

La protonación de la anilina sustituida se inhibe debido a los choques estéricos. Durante la protonación, la hibridación del nitrógeno en el grupo amino cambia de sp2 a sp3 haciendo que el grupo no sea plano. Esto provoca un impedimento estérico entre el grupo ortosustituido y el átomo de H del grupo amino, lo que hace que el ácido conjugado sea menos estable, por lo que disminuye la basicidad de la anilina sustituida (véase la figura de la derecha).

Fuente