Sé que las bases blandas escinden el diborano simétricamente pero las duras no. Sin embargo, ¿qué hace que el amoníaco sea más duro que la trimetilamina? ¿Y por qué la dureza/blandura afecta a esto?
Respuesta
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Timuçin
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Extractos de mi respuesta aquí .
El mecanismo propuesto para la reacción de escisión implica un ataque inicial del donante a un átomo de boro del diborano, lo que lleva a la escisión de un $\ce{B-H-B}$ puente.
A continuación, el ataque de una segunda molécula donante escinde el resto de $\ce{B-H-B}$ puente. Si el átomo de boro en el colgante $\ce{BH3}$ se ataca a un grupo, se obtienen dos moles de aducto, mientras que el ataque al átomo que ya lleva un donante produce el catión y el borohidruro:
Este punto de vista se ve respaldado por el hecho de que el intermedio ( $\text{I}$ ) es detectable por valoración tensimétrica de amina-borano con diborano y por $\ce{^{11}B}$ nmr.
Se puede interpretar entonces que duro bases como el amoníaco no experimentan los efectos estéricos que más suave bases como la trimetilamina. Los estéricos inhiben la unión del segundo donante en el mismo átomo de boro.
Fuente: Química de los hidruros de boro , Earl Muetterties
