Otro enfoque.
Obsérvese que para $\;n=3,4\;$ se puede comprobar directamente, ya que no hay subgrupos simples no abelianos de $\;S_n\;$ (lo más parecido es un $\;2\,-$ subgrupo de orden ocho en $\;A_4\;$ que, por supuesto, no es sencillo). Supongamos, pues, que $\;n\ge5\;$ :
$$G\rlap{\;\,/}\subset A_n\implies [G:G\cap A_n]=2\implies G\cap A_n\lhd G\implies $$
o bien $\;G\cap A_n=1\;$ o $\;G\cap A_n=G\;$ como $\;G\;$ es simple. La segunda relación lleva directamente a la contradicción $\;G\subset A_n\;$ mientras que la primera nos lleva a que podemos formar el producto semidirecto $\;A_n\rtimes G\;$ que tendría que ser igual a $\;S_n\;$ por consideraciones de orden y por lo tanto $\;G\cong C_2\;$ , contradicción, o bien, sabiendo que cualquier subgrupo de $\;S_n\;$ está contenida en $\;A_n\;$ o exactamente la mitad de sus elementos son permutaciones pares, obtendríamos $\;G\cap A_n=1\implies G=1\;$