Su pregunta tiene dos partes, así que responderé a las dos:
- Pregunta - ¿Qué hace que los enlaces se rompan por el calor?
"Si se empieza a calentar el sistema, pueden ocurrir dos cosas:
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Los átomos ganan suficiente energía para pasar a estados excitados superiores en el pozo de potencial. Finalmente, la energía adicional puede ser lo suficientemente alta como para que la energía total sea positiva. Los núcleos pueden escapar del pozo de potencial: el enlace se rompe.
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Los electrones que participaron en la formación del enlace, es decir, los que se encuentran en orbitales que se solapan con ambos núcleos, se excitan en orbitales diferentes de mayor energía. Esto hace que el pozo de potencial sea menos profundo y que los núcleos puedan escapar de él con más facilidad: el enlace se vuelve más débil y más fácil de romper. A la larga, el pozo de potencial puede llegar a ser tan poco profundo que no pueda existir ningún estado de unión". - Fuente
- Pregunta - ¿Por qué los metales alcalinos ( $\ce{Li, Na, K ...}$ ) rompen los enlaces en el agua ( $\ce{H_2O}$ )?
"Todos los metales alcalinos se funden como parte de la reacción con el agua. Las moléculas de agua ionizan la superficie metálica desnuda del metal líquido, dejando una superficie metálica cargada positivamente e iones de agua cargados negativamente. La atracción entre el metal cargado y los iones de agua aumenta rápidamente la superficie, provocando un aumento exponencial de la ionización. Cuando las fuerzas de repulsión dentro de la superficie del metal líquido superan las fuerzas de la tensión superficial, éste explota vigorosamente". Fuente
Espero que mis respuestas le hayan sido útiles.