¿De dónde procede el hidrógeno adicional en las representaciones de Fischer de la glucopiranosa?

Question

Mi libro muestra esta figura de la fórmula de Fischer de la D-glucosa:

No entiendo esta figura, y me pregunto por qué los átomos de carbono superiores, tanto en la fórmula de la derecha como en la de la izquierda, tienen 5 enlaces.

Y de dónde viene este átomo de hidrógeno en la parte superior izquierda de la figura (unido a la α-D-glucopiranosa).

Al convertir la D-glucosa en fórmula Fischer, parece que hay un átomo de hidrógeno adicional, ¿no? ¿Por qué y cómo ocurre esto?

¿Podría alguien explicar cómo se pasa de la forma aldehídica de la glucosa (la estructura media) a la β-D-Glucopiranosa y a la α-D-Glucopiranosa?

Answer 1

Tira ese libro, has encontrado un error muy terrible. Vale que el resto del libro puede seguir siendo bueno, pero al menos tacha esa imagen o pega una versión correcta de la misma encima.

En la imagen siguiente, puede ver cuatro representaciones de α-D-glucosa tomadas de Wikipedia (donde está disponible la lista completa de autores). De izquierda a derecha son: Proyección de Fischer, proyección de Haworth, representación de la silla y "círculo plano" (una representación que sigue las directrices para las representaciones 2D de las estructuras 3D).

Como puede ver, no hay hidrógeno adicional en el carbono anomérico y no es pentavalente.

El mecanismo de cierre del anillo también se menciona con suficiente detalle en el correspondiente Página de Wikipedia a la que por la presente le señalo. Básicamente, el grupo 5-hidroxi ataca al $\ce{C=O}$ π como nucleófilo. La transferencia de protones conducirá al producto cíclico. (En una solución acuosa real, el oxígeno del carbonilo se protonará inmediatamente desde una molécula de agua cercana y también se quitará el exceso de protón del grupo hidroxi, por lo que los dos no son lo mismo).