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¿Las afinidades de los primeros electrones son positivas o negativas?

Según este ChemistryLibretexts sitio web y este StackExchange respuesta, las afinidades del primer electrón son negativas y las del segundo son positivas.

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Sin embargo, según este Estudio.com sitio web, la afinidad del primer electrón (energía liberada) es positiva.

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Ambos sitios web contradictorios abordan el punto de que cuando se añaden electrones a un átomo neutro, la energía se liberado . Pero el único problema es que una página web dice que cuando se produce esta reacción exotérmica, la afinidad del primer electrón es negativa, mientras que la otra afirma que la afinidad del primer electrón es positiva. ¿Cuál es la correcta?

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user16683 Puntos 46

Lamentablemente, ésta es una de esas cuestiones de "convención" de las que está tan plagada la química.

Para más átomos neutros, la magnitud de $\Delta H$ para la siguiente reacción es negativa (es decir, se libera energía al añadir un electrón).

$$\ce{A (g) + e- (g) -> A- (g)} \tag{1}$$

El valor de $\Delta U$ para la reacción se denomina, en algunos lugares, "afinidad de los electrones". En otros lugares, $\Delta H$ para la reacción se denomina "entalpía de ganancia de electrones". [1]

La convención que es más común (hasta donde yo sé) es definir la afinidad de los electrones como la negativo de $\Delta U$ para la reacción anterior. Esto significa que las afinidades electrónicas, definidas de este modo, suelen ser positivas. Esta convención es la adoptada por la mayoría de los libros de texto de introducción a la química inorgánica y es también lo que aprendí en la licenciatura. Sin embargo, si se supone que debe utilizar una convención diferente para sus exámenes, etc., hágalo.

La moraleja de la historia es: en cada libro que leas, comprueba siempre cuál es la convención de signos. Puede y será diferente de un libro a otro.


[1] Para hacer las cosas aún más confusas, $\Delta H$ (el cambio de entalpía) y $\Delta U$ (el cambio de energía interna) se utiliza en diferentes contextos. La diferencia entre ambos viene dada por

$$\Delta H(T) = \Delta U(T) + \frac{5}{2}RT$$

que puede entenderse mediante Ley de Kirchhoff desde $\Delta H(0) = \Delta U$ . (También hay una derivación en Housecroft & Sharpe's Química Inorgánica 4ª ed., p. 25). Desde $5RT/2$ es sólo aproximadamente $6~\mathrm{kJ~mol^{-1}}$ en $298~\mathrm{K}$ Esta contribución suele ser insignificante en comparación con las magnitudes habituales de las afinidades de los electrones.

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Razvan Dimescu Puntos 171

Pues bien, el primer electrón que toma cualquier átomo que no sea un átomo de gas noble o átomos ligeros con orbitales semillenos o llenos, se toma con una liberación de energía, por lo que E debe ser negativo. F

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AsdrubalBeltran Puntos 2298
  1. Cuando se añade un electrón a una envoltura totalmente llena o semillena, ese electrón encontraría repulsión debido a la estabilidad que ya existía en el átomo y, por tanto, habría que introducir más energía haciendo que el valor de EA fuera positivo.

  2. Sin embargo, cuando el electrón entrante no encuentra ninguna repulsión, entonces la energía se cede más bien haciendo que el valor de EA sea negativo. Esto se refiere a cualquier otro caso aparte del de (1).

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