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¿Por qué la carga negativa es más estable en el azufre que en el oxígeno?

Considera este problema:

Que es más ácido, $\ce{MeOH}$ o $\ce{MeSH}$ ?

Según mi profesor:

Para determinar cuál es más ácido, hay que averiguar cuál forma la base conjugada más estable. En este caso, $\ce{MeS-}$ es más estable que $\ce{MeO-}$ . En general la estabilidad se reduce en el orden: $$\ce{RS- > RP- > RO- > RN- > RC-}$$

¿Por qué el compuesto con $\ce{S-}$ o $\ce{P-}$ más estable que con $\ce{O-}$ ? Sé que el oxígeno es más electronegativo que el azufre o el fósforo. ¿No debería empezar el orden descendente por $\ce{RO-}$ ?

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Oscar Lanzi Puntos 11

Hay más de lo que se ve a simple vista.

Acostúmbrate a convertir los atributos en energía. En este caso, las energías relevantes son la afinidad de los electrones del dinero base ( $\ce{RO}$ vs $\ce{RS}$ ) frente a la energía de enlace de la fracción con el hidrógeno. Una base aniónica fuerte de Bronsted-Lowry tendrá un valor bajo para la primera frente a un valor alto para la segunda.

¡Sorpresa! El azufre tiene mayor afinidad electrónica que el oxígeno. Añade el hecho de que el enlace oxígeno-hidrógeno es más fuerte que el enlace hidrógeno-azufre y por ambas medidas, $\ce{RO^-}$ aparece como la base más fuerte.

La mayor afinidad electrónica del azufre e incluso del selenio, en comparación con el oxígeno, tiene otro efecto curioso. Conocemos la aromaticidad de ciertas cetonas anulares en las que el átomo de oxígeno electronegativo imparte una carga positiva a un anillo de carbono de tres o siete miembros. Resulta que, a pesar de lo que podría sugerir una tabla de elctronegatividad, la mayor afinidad electrónica del azufre y el selenio frente al oxígeno hace que esta característica se traslade a los correspondientes $\ce{C=S}$ y $\ce{C=Se}$ compuestos.

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