Escalas de tiempo químicas

Question

Al calcular los espectros UV/VIS con procedimientos computacionales (digamos, TD-DFT ), se suele suponer que la geometría del estado básico sigue siendo válida también para el estado excitado debido a la corta escala de tiempo (más o menos tomé esta afirmación de aquí ).

Así que me pregunté: ¿hay buenas referencias sobre las escalas de tiempo de los procesos químicos? Algunos fenómenos pueden ser obviamente más rápidos que otros, pero otros (por ejemplo, dos excitaciones moleculares) pueden no ser tan obvios para comparar.

Busco algo sencillo, como una tabla (o tablas) con ejemplos.

Answer 1

Según el principio de Franck-Condon al que usted se refiere implícitamente, la absorción es efectivamente muy rápida en comparación con todos los demás procesos.

Si busca escalas de tiempo de fotofísica procesos, puedo sugerirle por ejemplo el libro de B. Valeur "Molecular Fluorescence: Principios y aplicaciones", capítulo 3 (Características de la emisión de fluorescencia). Encontrarás esta lista de tiempos característicos:

• absorción: $10^{-15}$ s
• relajación vibracional: $10^{-12} - 10^{-10}$ s
• $\ce{S_1}$ vida útil (fluorescencia): $10^{-10} - 10^{-7}$ s
• cruce entre sistemas: $10^{-10} - 10^{-8}$ s
• conversión interna: $10^{-11} - 10^{-9}$ s
• $\ce{T_1}$ vida útil (fosforescencia): $10^{-6} - 1$ s

así como ejemplos de moléculas con sus datos fotofísicos.

Para químico procesos, depende de muchas cosas, como la concentración, la velocidad de difusión... y habría que precisar la pregunta (tipo de reacción fotoquímica, tipo de apagado, etc.).