Cuando un aldehído o una cetona sufre una aminación reductora cuando actúa una amina primaria, el mecanismo sigue una vía a través del hemiaminal y la imina, ¿qué ocurre cuando una amina secundaria actúa sobre el carbonilo dado? En este caso no habrá hidrógeno en el nitrógeno de la amina para facilitar la pérdida de agua con el grupo hidroxilo del hemiaminal.
Respuesta
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En la síntesis orgánica moderna, la aminación reductora de aldehídos y cetonas se considera una de las formas importantes y principales de hacer aminas secundarias y terciarias. Es una estrategia potente y fiable para la formación de $\ce{C–N}$ bonos. Una de las ventajas de la aminación reductora es que puede evitar el problema de la sobrealquilación que siempre es el problema de la alquilación directa de las aminas con haluros de alquilo.
La aminación reductora puede lograrse siguiendo un procedimiento de uno o dos pasos. En ambos procedimientos, una amina y un compuesto de carbonilo se condensan para formar una imina (con amina primaria) o un ion iminio (con amina secundaria). A continuación, esta imina o ion iminio se reduce in situ (reacción en un solo paso) o separados y posteriormente reducidos (reacción en dos pasos) para formar un producto amina. A continuación se presenta el mecanismo sugerido para la aminación reductora:
La condición más común es el triacetoxiborhidruro de sodio ( $\ce{NaB(OAc)3H}$ ) en THF o dicloroetano (DCE) en condiciones ligeramente ácidas (el ácido común utilizado es el ácido acético) (Ref.1).
Referencia:
- Ahmed F. Abdel-Magid, Kenneth G. Carson, Bruce D. Harris, Cynthia A. Maryanoff, Rekha D. Shah, "Reductive Amination of Aldehydes and Ketones with Sodium Triacetoxyborohydride. Studies on Direct and Indirect Reductive Amination Procedures," J. Org. Chem. 1996 , 61(11) , 3849-3862 ( https://doi.org/10.1021/jo960057x ).
