Para encontrar rápidamente todas las posibilidades, considere $5$ casos:
$1. \ 3\, \_\, \_\, \_\, \_$
$2. \ \_\, 3\, \_\, \_\, \_$
$3. \ \_\, \_\, 3\, \_\, \_$
$4. \ \_\, \_\, \_\, 3\, \_$
$5. \ \_\, \_\, \_\, \_\, 3$
Explicación: $3$ es muy conveniente ya que sólo $1$ y $5$ puede estar al lado. Además, hay que tener en cuenta que si aplicamos $x\mapsto 6 - x$ a cada numeral, obtendremos una nueva solución a partir de la anterior; y por eso nos gusta $3$ se fija bajo este mapa. Entonces, ¿por qué consideramos esto? Porque, para cada uno de los casos anteriores, siempre habrá dos subcasos en los que $1$ y $5$ cambiar de lugar. Esto es exactamente lo que $x\mapsto 6-x$ lo hace.
Así, nuestros casos se convierten en
$1'. \ 3\, 1\, \_\, \_\, \_$
$2'. \ 5\, 3\, 1\, \_\, \_$
$3'. \ \_\, 5\, 3\, 1\, \_$
$4'. \ \_\, \_\, 1\, 3\, 5$
$5'. \ \_\, \_\, \_\, 1\, 3$
pero podemos ignorar los números $4.$ y $5.$ ya que no son más que imágenes especulares de $1.$ y $2.$ Si denotamos con $n_i$ el número de posibilidades en $i$ -caso, obtenemos el número total de $$n = n_1+n_2+n_3+n_4+n_5 = 2n_1 + 2n_2 + n_3 = 4n_1'+4n_2' + 2n_3'.$$
Ahora, a contar:
$1.'$ Desde $4$ y $5$ no puede estar al lado del otro, debemos tener $2$ sentado en el $4$ -en el lugar, es decir $3\, 1\, \_\, 2\, \_$ y tenemos dos posibilidades a partir de aquí: $3\, 1\, 4\, 2\, 5$ y $3\, 1\, 5\, 2\, 4$ . Así, $n_1' = 2$ .
$2.'$ y $3.'$ Obviamente, sólo hay una posibilidad en cada caso: $5\, 3\, 1\, 4\, 2$ y $2\, 5\, 3\, 1\, 4$ . Así, $n_2'=n_3' = 1$ .
Finalmente, $n = 4\cdot 2+4\cdot 1+2\cdot 1 = 14$ .
Adenda: Puedes ignorar las cosas con $x\mapsto 6-x$ y simplemente escribirlo. Sin embargo, si tuviera un problema similar con $2k+1$ números, reduciría su trabajo a la mitad.