Comprendo y reconozco perfectamente la forma y el funcionamiento de la serie.
No encuentro ninguna referencia sobre el cambio en la capacidad del donante sigma al subir de serie.
Por ejemplo, comparando $\ce{Cl-}$ y $\ce{NH3}$ . ¿Cuál de los dos sería un donante sigma más dispuesto?
¿Tiene esto algo que ver con lo difusos que son los orbitales?
La serie espectroquímica es una ordenación de la fuerza de interacción relativa del ligando con los iones metálicos. Puede utilizarse para inferir la fuerza relativa de la interacción del ligando con los iones metálicos. $\sigma$ -fuerza del donante, si $\pi$ -no son posibles para esos ligandos en particular. Ejemplos de este tipo de ligando sin $\pi$ -las interacciones incluyen $\ce{NH3}$ , $\ce{CH3-}$ y $\ce{H-}$ .
La mayoría de los ligandos presentarán $\pi$ -interacciones, operando como $\pi$ -donantes o $\pi$ -y estas interacciones dominar la ordenación de la serie espectroquímica. La página web $\sigma$ -Las interacciones entre los donantes se ven oscurecidas y muy afectadas por la $\pi$ -interacciones. Experimentalmente, todos estos efectos son importantes, y es difícil separar estas interacciones entre sí.
Por ejemplo, el $\sigma$ -La interacción entre el donante y la $\pi$ -El ligando receptor se incrementa drásticamente a partir de un nivel inicial. $\pi$ -La unión de los electrones reduce la densidad de electrones en el centro del metal, lo que lleva a un aumento de la $\sigma$ -donación (que aumenta $\pi$ -de la adhesión, etc.). Esto hará que un determinado $\pi$ -ligando receptor actúan como un mejor $\sigma$ -donante de lo que cabría esperar. El efecto contrario se observa con $\pi$ -Ligandos dadores que reducen $\sigma$ -fuerza del donante.
La complejidad de estas interacciones hace que la cuestión de calibrar $\sigma$ -Sólo interacciones con donantes. Los efectos de enlace combinados se influyen mutuamente.
En teoría, la separación de $\sigma$ -interacciones de los donantes de todos $\pi$ -Podría ser posible computacionalmente, pero no conozco ninguna investigación sobre este tema específico. Desde un punto de vista muy general, la mejora del solapamiento orbital metal-ligando aumentará $\sigma$ -fuerza del donante, que puede ayudar a estimar estas características cualitativamente.
La mayoría de los libros de texto de inorgánica deberían poder ofrecer más detalles sobre este tema en las secciones sobre la teoría del campo de los ligandos.
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