Reacción orgánica enantioselectiva que no funciona

Question

Estoy realizando la reacción entre acetona y 2-nitrobenzaldehído catalizada por (L)-Prolina, tal y como se respondió a una de mis preguntas hace un tiempo: Experimentos sencillos de síntesis de enantiómeros

Sin embargo, aunque la bibliografía especificaba el uso de 1 mmol de (L)-Prolina en 20 ml de solución, debido al coste de los materiales y al presupuesto disponible, sólo he podido utilizar una fracción de esa cantidad, alrededor de 0,01mmol. He reducido todo el experimento a 5 ml para intentar compensarlo.

El problema es que he dejado esta solución reaccionando durante un largo periodo de tiempo (más de 12 horas) y no veo ninguna actividad óptica. Con las concentraciones reducidas, habría esperado ver mucha menos actividad de la que especifica la literatura original, pero ver al menos alguna indicación de que mi reacción está funcionando.

¿Son las concentraciones de (L)-Prolina simplemente demasiado pequeñas para que se produzca una reacción significativa? ¿O puede haber alguna otra razón por la que mi reacción no funcione? Nota: Soy un "novato" en química, así que no des por sentado nada.

Answer 1

• El original "Referencia de Rutgers" despliega $2\,\mbox{mmol}$ aldehído en $20\,\mbox{mL}$ disolvente (es decir, a partir de $0.1\,\mbox{mol/L}$ o $0.1\,\mbox{M}$ ) y recomienda una agitación de $3\,\mbox{h}$ .

Posteriormente, menciona $1\,\mbox{mmol}$ por $20\,\mbox{mL}$ disolvente (es decir, a partir de $0.05\,\mbox{M}$ ), pero sin indicación del tiempo de reacción.

• Pero si la concentración inicial se reduce aún más ( $0.01\,\mbox{mmol}$ en $5\,\mbox{mL}$ es igual a $0.002\,\mbox{M}$ o $2\,\mbox{mM}$ ), no sólo se dificulta la detección del producto.
  ¿Has tenido en cuenta que al diluir la reacción has ralentizado en exceso el avance de la reacción prevista? En comparación con la concentración inicial mencionada, su reacción comienza con una dilución por un factor de 50 (cincuenta). Esto es más que un factor importante para el proceso que implica una reacción bimolecular.

Por cierto, $0.01\,\mbox{mmol}$ de prolina, peso molar de $115.13\,\mbox{g/mol}$ como se indica aquí correspondería a poco más que $1.1\,\mbox{mg}$ .