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Para un sistema aislado, ¿la entropía puede disminuir o aumentar?

En cualquier sistema de tamaño considerable, el número de estados de equilibrio es mucho, mucho mayor que el número de estados de no-equilibrio. Dado que cada microestado accesible es igualmente probable, es abrumadoramente probable que encontremos el sistema en un estado de equilibrio.

Sin embargo, para un sistema cerrado, que no interactúa con ningún sistema externo, el número de microestados es fijo. Por tanto, la entropía es fija.

En cualquier momento, el sistema estará en uno de sus microestados. Incluso si el sistema se encuentra en un microestado que no se parece al equilibrio desde un punto de vista macroscópico, su entropía seguirá siendo la misma, ya que la entropía es una propiedad de todos los microestados, no sólo de un microestado determinado.

Entonces, ¿el número de microestados accesibles (y por tanto la entropía) de un sistema aislado son constantes?

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Yar Puntos 3025

Sistema aislado: Como la materia, la energía y el momento son fijos, el número total de microestados disponibles que satisfacen estas restricciones es fijo/constante. Entonces, ¿la entropía es constante? Sí, si el sistema está en equilibrio. No, si el sistema no está en equilibrio. ¿Qué significa esto en términos de microestados?

Si el sistema está en equilibrio, todos estos microestados son igualmente probables y el sistema visita cada uno de estos microestados a lo largo del tiempo (también conocido como hipótesis ergódica). Por lo tanto, cada microestado tiene la misma probabilidad y $S=k \ln\Omega$ . En tal estado no hay más aumento de entropía posible.

Si el sistema está en no-equilibrio el sistema no tiene la misma probabilidad de estar en cada microestado. De hecho, si el sistema está atrapado en el no-equilibrio (por ejemplo, una parte caliente y una parte fría en la caja separadas por una pared térmicamente aislante) no puede acceder a algunos microestados en absoluto. Por lo tanto, el sistema está restringido a menos microestados. Técnicamente, no existe un único estado termodinámico global para todo el sistema y no se puede definir la entropía. Pero se puede calcular la entropía sumando la entropía de las diferentes partes locales de equilibrio (por ejemplo, la entropía de la parte caliente y la parte fría por separado). Como el número total de microestados a los que se puede acceder es pequeño, la entropía es menor de lo que podría ser si se elimina ese muro aislante térmico dejando que el sistema se equilibre. Por lo tanto, cuando se equilibra hay más microestados accesibles. Piensa que el sistema se extiende en el espacio de fase. Así, la entropía aumenta. Una vez que el sistema ha alcanzado el equilibrio termodinámico completo, ya no es posible aumentar la entropía. Todos los microestados permitidos se han hecho accesibles e igualmente probables.

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Rafael Reiter Puntos 1162

Como la entropía es

$$S=k_b \ln \Omega,$$

es sinónimo de un determinado volumen de espacio de fase $\Omega$ que tenemos que arreglar de alguna manera. El volumen del espacio de fase es algo así como un contador de posibles estados del sistema (en el caso más sencillo, las posiciones y los momentos de todas las partículas). Esto se hace (normalmente) fijando algunos parámetros macroscópicos, como la temperatura, la presión, el número de partículas, etc.

Así, si tienes un sistema cerrado (es decir, una caja en la que no puede entrar ni salir nada), puedes, por ejemplo, fijar el volumen, la energía y el número de partículas. Se obtiene lo siguiente $S(E,V,N)=k_b \ln \Omega(E,V,N)$ .

Se puede entender como el número de todas las configuraciones posibles dentro de la caja que tienen la energía total $E$ el volumen total posible $V$ y consisten en $N$ partículas -incluyendo todas las cosas de la caja en el lado izquierdo, en el lado derecho, distribuidas uniformemente, la mitad de ellas en movimiento y la otra mitad parada, etc. $S$ es un constante número porque $E$ , $V$ y $N$ se fijan en un sistema cerrado.

El problema es que no puedes hacer ninguna declaración sobre el sistema. Pero, en lugar de $S(E,V,N)$ , puedes mirar otras dependencias de $S$ . Digamos que divides la caja en dos partes de igual tamaño, una a la izquierda parte y una a la derecha parte. $N_1$ es el número de partículas en la parte izquierda, y $N_2$ es el número de partículas en la parte derecha (también $N_1+N_2=N$ ).

Ahora, puedes calcular $S(E,V,N_1,N_2)$ y elija $N_1$ y $N_2$ . Así, $S$ puede cambiar porque puedes elegir $N_1$ y $N_2$ (las partículas pueden pasar de la parte izquierda a la derecha y viceversa). Lo importante es que $S$ es mucho mayor para $N_1\approx N_2$ que para cualquier otro valor.

Esto significa que la mayoría de las configuraciones posibles tienen aproximadamente el mismo número de partículas en el lado izquierdo y en el derecho. Como todas las configuraciones son igualmente probables, la mayor parte del tiempo el sistema tendrá este aspecto. Pero no todo el tiempo, incluso cuando $S(E,V,N_1,N_2)=0$ En el ejemplo dado, la entropía aumentará y disminuirá todo el tiempo cuando las partículas pasen de la mitad izquierda a la mitad derecha. En el ejemplo dado, la entropía aumentará y disminuirá todo el tiempo cuando las partículas pasen de la mitad izquierda a la derecha.

Pero por definición, el porcentaje de tiempo en que el sistema está en una configuración específica $N_1$ , $N_2$ es proporcional a $\Omega(E,V,N_1,N_2)=\exp\left( \frac {S(E,V,N_1,N_2)} {k_b}\right)$ (Se me acaba de ocurrir esta última fórmula, por favor corregidme si me equivoco).

En conclusión: El término entropía no tiene sentido sin los parámetros que se quieren fijar/variar.

Un ejemplo divertido: Calculemos $S(N_{\textrm{people alive on earth}})$ para todo el universo que describe el número de configuraciones posibles del universo para un número determinado de personas vivas en la tierra. $S(0)$ será probablemente mucho mayor que para cualquier otro $N_{paoe}$ lo que significa que, la mayor parte del tiempo, no habrá gente en la tierra y la entropía será enorme (esta es mi interpretación del la muerte por calor del universo ). Entonces, pueden volver y la entropía será muy pequeña.

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thekidder Puntos 2237

Sí, si decimos que la entropía es sólo el logaritmo del número de microestados accesibles, entonces la entropía no puede cambiar para un sistema aislado a medida que evoluciona. Pero esto contradice el sentido común. Para un sistema aislado, debemos introducir una noción de grano grueso para que la entropía sea un concepto útil. La granulación gruesa puede hacerse dividiendo el sistema en subsistemas y sumando las entropías de los subsistemas. Esta entropía de grano grueso puede cambiar y cambiará con el tiempo, ya que la energía se intercambia entre los diferentes subsistemas. El valor exacto de la entropía de grano grueso dependerá, en general, de los detalles de cómo se formen los subsistemas. La entropía de grano grueso debería acercarse finalmente a la entropía de grano fino original cuando el sistema alcance el equilibrio.

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JP Anderson Puntos 58

La entropía puede disminuyen también. En promedio la entropía aumentará (respuesta anterior), pero es posible que la entropía disminuye.

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