¿Por qué los grupos alquilos más grandes muestran un mayor efecto inductivo (+I)?

Question

Me han enseñado que un grupo alquilo muestra un efecto +I (inductivo positivo). ¿Por qué lo hacen? Sé que la hiperconjugación puede explicar cómo los grupos alquilo podrían estabilizar un carbocatión (mejor que un hidrógeno). Pero, ¿cómo es que un grupo alquilo de cadena más larga (o un grupo alquilo más voluminoso) muestra más efecto +I que uno más pequeño?

Answer 1

Cualitativamente:

Si un grupo metilo es más donante de electrones que un hidrógeno, entonces un grupo etilo sería más donante que un grupo metilo por la misma razón.

El efecto disminuye con la distancia y, en general, se considera que un grupo pentilo no es más donante que un grupo butilo.

En cuanto a por qué un grupo metilo es más donante de electrones que un hidrógeno, el carbono tiene una electronegatividad más alta que el hidrógeno (ligeramente), polarizando el enlace (ligeramente). Esto aumenta la densidad de electrones cerca del carbono, lo que aumenta (ligeramente) su capacidad de donación de electrones (I+).

Answer 2

Se debe a que el grupo metilo tiene un efecto inductivo positivo; este efecto se debe a la mayor electronicidad del carbono que del hidrógeno, que atrae el electrón del hidrógeno y se vuelve ligeramente negativo y empuja los electrones hacia otros grupos.