¿Cuáles son las principales vías de fragmentación y los productos de un catión radical fenilo en la espectrometría de masas? A veces observo que hay un pico m/z = 51 después del m/z = 77 para el catión radical fenilo; supongo que debido a la pérdida de acetileno.
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dsteinweg
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Sin más detalles experimentales, no está 100% claro que el pequeño pico provenga exclusivamente del catión del radical fenilo. Tampoco está claro que el catión radical "fenilo" observado sea realmente cíclico. Podría ser otro isómero de $\ce{C6H5^{+.}}$ . Con el ácido bencílico como fuente de iones, es posible que el pequeño pico contenga un átomo de oxígeno, aunque la búsqueda de posibles fórmulas con masas "exactas" adecuadas me hace pensar que esto no es cierto (ver más abajo)
El espectro de fragmentación del ácido benzoico muestra picos similares. La masa "exacta" del ion observado 51,0237 Daltons, dentro de un miliDalton de la masa de $\ce{C4H3+}$ . El espectro de fragmentación en modo negativo del ácido benzoico muestra un ion correspondiente a 49,0084, que corresponde a $\ce{C4H1-}$ dentro de un mDa.
Creo que la existencia de algo como $\ce{C4H1-}$ en modo negativo apoya la respuesta de Klaus de la estructura cíclica porque es difícil ver de qué otra manera se puede formar un grupo tan "insaturado" de átomos de carbono. Tal vez un tetraedro -¿es posible una estructura de este tipo?
La forma más fácil de obtener más información sobre la estructura de este ion sería fragmentar una variedad de anillos de benceno parcialmente deuterados.
Actualización : He encontrado un papel hablando de la fragmentación del fluorobenceno, y argumentan que el fragmento de catión "fenilo" derivado de esa molécula puede no ser cíclico después de todo:
Al combinar estos enfoques, se pueden excluir varias variantes mecanicistas de la formación de acíclicos, que es una vía que no se ha tenido en cuenta hasta ahora. que implica la formación de acíclicos $\ce{C6H5+}$ se propone.
No sé si ocurre lo mismo durante la fragmentación del ácido bencílico, pero si es así, me pregunto si los picos observados podrían ser protonados butadiyne (modo positivo) o butadieno desprotonado (modo negativo).
