A continuación asumo que "sintácticamente no equivalente" es una errata en lugar de "semánticamente no equivalente", ya que de lo contrario, como comentó GVT más arriba, el problema es trivial.
De hecho, nunca puede haber tal $\psi$ - esencialmente, ninguna conjunción infinita no trivial es expresable por una oración de primer orden.
Para ver esto, supongamos lo contrario y consideremos la teoría $$T=\{\neg\psi\}\cup\{\varphi_i:i\in\mathbb{N}\}.$$ Si esto es finitamente satisfacible, entonces por compacidad es satisfacible y cualquier modelo de $T$ testigos $\{\varphi_i:i\in\mathbb{N}\}\not\models\psi$ . Así que sólo tenemos que demostrar que $T$ es finitamente satisfacible.
Supongamos que $T_0\subset T$ es finito. WLOG, $T_0$ tiene la forma $\{\neg\psi\}\cup\{\varphi_i: i\le n\}$ para algunos $n$ . Por la suposición de la $\varphi_i$ s, esto es semánticamente equivalente a la frase $\neg\psi\wedge\varphi_n$ . Ahora bien, si $\neg\psi\wedge\varphi_n$ fueran insatisfacibles, esto significaría que $\varphi_n\models\psi$ . Pero como $\psi\models\varphi_i$ por cada $i\in\mathbb{N}$ esto daría, por ejemplo $\varphi_n\models\varphi_{n+1}$ que - desde $\varphi_{n+1}\models\varphi_n$ por supuesto - implicaría $\varphi_n\equiv\varphi_{n+1}$ contradiciendo la supuesta falta de equivalencia.
(Tenga en cuenta que estoy escribiendo, por ejemplo, " $\varphi_{n+1}\models\varphi_n$ " en lugar de " $\models\varphi_{n+1}\rightarrow\varphi_n$ ." Por supuesto, son equivalentes, y me resulta más fácil pensar en la primera).