El artículo enlazado es un breve resumen de un Ciencia artículo: "A Tricyclic Aromatic Isomer of Hexasilabenzene" por Kai Abersfelder, Andrew J. P. White, Henry S. Rzepa y David Scheschkewitz; Ciencia 2010 : 327 pp. 564-566 .
Proponen un nuevo término, "aromaticidad dismutacional":
La gran dispersión $\ce{^29Si}$ Los desplazamientos de la resonancia magnética nuclear en solución, que van de +125 a 90 partes por millón, indican una distribución de electrones no homogénea debido a la dismutación de los números de oxidación formales en comparación con la del benceno. El análisis teórico revela, no obstante, la deslocalización cíclica de seis electrones móviles del $\pi$ -, $\sigma$ - y de tipo no vinculante a través del anillo central de cuatro miembros.
Señalan que mientras $\ce{Si=Si}$ Durante mucho tiempo se ignoraron los enlaces, se han preparado múltiples compuestos, incluso con deslocalización, como los 1,2-disilabenzenos.
Prepararon $\ce{Si6R6}$ con grupos "Tip" o 2,4,6-triisopropilfenilo.
La sorprendentemente estable 3a puede ser expuesta al aire durante horas como sólido o durante minutos en solución sin cambios detectables.
Resumiendo, hay deslocalización alrededor del anillo central de 4 centros: ![enter image description here]()
Nota que hay un cambio de 1,2, y que 2 $\ce{Si}$ átomos tienen dos sustituyentes, 2 tienen un sustituyente y 2 no tienen sustituyentes.
El documento argumenta que un hexasilabenceno totalmente planar podría ser posible, pero:
la elección del precursor puede ser importante en cualquier enfoque sintético.
Es de suponer que la elección del sustituyente también es relevante para evitar el reordenamiento en este caso.
0 votos
Bueno, para empezar, yo no consideraría que los dos átomos de silicio fuera del plano participan en la aromaticidad, porque tienen cuatro enlaces cada uno. Así que la parte aromática real sería sólo cuatro silicones y plana.
0 votos
@Jan Sí. De ahí mi comentario sobre la estructura del asiento de la silla.
0 votos
No parece del nuevo tipo - 6 electrones en anillo plano... El hexasilabenceno verdadero sería inestable ya que los enlaces Si-Si pi son más débiles que los sigma.
0 votos
Fuertemente relacionado chemistry.stackexchange.com/questions/28702/
0 votos
A cierto nivel, una pregunta equivalente es por qué el silicio no forma una fase similar al grafito. Le gustan mucho esos enlaces tetraédricos y no acepta sustitutos. Obsérvese que la estructura de "silla" está presente en la estructura cúbica del diamante.