Fuerza ácida del ácido nitrobenzoico

Question

La fuerza ácida correcta de los siguientes :

Pero según yo el valor pK del ácido 2-nitro benzoico debe ser mayor que el del ácido 4-nitro benzoico porque el NO ₂ podría tener enlace H con COOH como NO ₂ lo tienen en orto-nitro fenol.

Corrígeme si me equivoco y, por favor, dime cómo identificar la presencia de H-Bonding.

Gracias.

Answer 1

Cuando se trata de la acidez, la estabilidad del contra-ion es una de las principales consideraciones. El grupo nitro actúa para estabilizar la carga negativa del nitrobenzoato resultante tirando de la carga negativa hacia sí mismo.

En el caso del ácido 2-nitrobenzoico, está mucho más cerca y, por tanto, es capaz de "eliminar" más eficazmente la carga negativa del grupo carboxilato. En el caso del ácido 4-nitrobenzoico, sigue siendo capaz de hacerlo, pero con menos eficacia, ya que está más lejos.

El efecto del enlace de hidrógeno que usted describe existe en el ácido 2-nitrobenzoico, pero no actúa para hacerlo menos ácido. Mientras que uno podría razonar que el enlace de hidrógeno "mantiene el protón en su lugar" y por lo tanto hace que sea más difícil salir, la presencia del hidrógeno también significa que tanto el grupo nitro como el carboxilato son muy poco probables de ser simultáneamente coplanares con el anillo de benceno (no es obvio a partir de la imagen porque no hay enlace entre O y H). En este caso, es probable que la energía favorezca la liberación de H+ a cambio de una configuración coplanar.