La mejor manera en que me lo explicaron fue que si imaginas una piscina llena hasta arriba de pelotas de ping pong, y empujas una pelota extra en el extremo poco profundo, otra pelota saldrá en el extremo profundo (bueno, es una visión simplificada del problema lógico). Así es como funciona el flujo de electrones: un electrón saldrá del terminal negativo de la pila (debido a la tensión, o diferencia de potencial a lo largo del circuito) y entrará en el cableado. Este cable está formado por moléculas de cobre; el electrón golpeará una molécula y desplazará a otra, que a su vez golpeará a otra molécula, siguiendo el flujo alrededor del circuito. El propio electrón original puede tardar mucho tiempo en propagarse por el circuito (o esa pelota de ping pong concreta que pones en la parte poco profunda puede tardar mucho tiempo en salir de la parte profunda). Pero el efecto total de uno-en-uno-sale se mantiene.
Dicho de otro modo, el cable ya está lleno de electrones (o la piscina de bolas) antes de que se cierre el interruptor. Añadir bolas/electrones en un extremo (casi) instantáneamente empuja uno hacia el otro, pero los propios electrones pueden moverse muy lentamente de un extremo al otro.
Volviendo a la analogía hidráulica, es probable que su casa esté conectada a un suministro municipal (o presa, perforación, lo que sea) a través de decenas o cientos de kilómetros de tuberías. Dentro de esta tubería hay agua. Con el grifo de su casa cerrado, el agua está bajo presión (tensión) dentro de la tubería debido a las bombas del suministro/altura de la presa. Al abrir el grifo, el agua empieza a fluir instantáneamente. Sin embargo, se trata del agua (electrones) que ya estaba en la tubería. Si la presa/bomba ha añadido un tinte rojo al agua, pueden pasar horas hasta que este tinte salga de su grifo, ya que toda el agua "limpia" (electrones) acaba de ser eliminada de la tubería.
Se trata de una explicación muy general y no incluye aspectos como las bandas de valencia (la conductividad eléctrica de las moléculas) o los efectos semiconductores (las moléculas se cargan positivamente al carecer de un electrón), pero sirve para el propósito en cuanto a explicaciones. Si prefiere una explicación más detallada, le recomiendo que se haga con un ejemplar de Neamen, DA 2010, Microelectronics: circuit analysis and design, 4th edn, McGraw Hill, London. Es el texto de licenciatura que utilicé, y entra en todos los detalles que probablemente necesites sobre el "cómo".