Deje de lado la parte de la batería, y piense en lo que obtiene cuando, por ejemplo, inyecta electrones en un bloque de plástico aislante. Se ve así:
Eso es un "árbol de rayos", también conocido como una "figura de Lichtenberg". Se hace usando un acelerador para depositar electrones en un bloque de plástico. Muchos electrones. Se quedan donde se detuvieron, acumulando carga en el plástico que no puede moverse, hasta que una fuerza mecánica (a menudo un clavo conectado a tierra golpeado con un martillo) en el extremo del 'tronco' causa un poco de daño que puede permitir que la carga se libere. Antes de eso, hay mucha repulsión electrostática (es mucha carga), pero no hay movimiento de carga.
A nivel microscópico, en el plástico puro, los electrones se encuentran en un lugar donde no hay estados (de acceso energético) que correspondan a poder moverse. Son una perturbación, aparecen como un defecto local, pero no hay estados móviles disponibles para ellos, por lo que no pueden moverse. Están atrapados en un paisaje de pequeños bolsillos, sin la energía suficiente para salir de su bolsillo local.
Cuando el impacto crea muchos defectos adicionales, sin embargo, el juego cambia. El estrés mecánico del impacto, el calentamiento localizado por el movimiento en masa de los cambios, etc., hacen que aparezcan otros posibles estados. Algunos de esos son favorable energéticamente ("¡Finalmente puedo salir de entre estos átomos a través de ese espacio!") y los electrones se mueven bajo su propio gran potencial.
Esto es algo diferente del caso de la batería y el circuito, donde se intenta promover electrones existentes a través de un campo eléctrico. Pero muestra claramente que el efecto de aislamiento no se debe a la falta de electrones móviles: Incluso los electrones "libres" no pueden moverse.
Más formalmente, esto se llama la "localización" de los electrones: Están atrapados. En materiales cristalinos puros (es decir, cristales geométricamente perfectos), la teoría general se remonta al artículo de 1964 "Teoría del Estado Aislante" de W. Kohn.
En este artículo se desarrolla una caracterización nueva y más completa del estado aislante de la materia. Esta caracterización incluye los aisladores convencionales con brecha de energía, así como los sistemas discutidos por Mott que, en la teoría de bandas, serían metales. La propiedad esencial es esta: Cada función de onda de baja energía 4 de un anillo aislante se descompone en una suma de funciones, $ \Phi = \Sigma \Phi_M$ , que se encuentran localizadas en regiones desconectadas del espacio de configuración de muchas partículas y tienen una superposición esencialmente nula. Esta propiedad es el análogo de la localización para una sola partícula y conduce directamente a las propiedades eléctricas características de los aisladores. Un Apéndice trata un modelo soluble que muestra una transición entre un estado aislante y un estado conductor.
El proceso de localización es espacial, no energético. Es posible verlo a través de la estructura de energía y momento, pero no es la forma más clara.
La "localización" como causa del comportamiento aislante aparece en materiales aislantes. (Hay algunos aisladores especializados que tienen funciones de onda delocalizadas, es decir, ampliamente distribuidas y/o superpuestas, pero son realmente casos exóticos) Desde el artículo de 1964 ha habido mucho trabajo en diferentes formas de aisladores, localización debido a defectos, impurezas, etc., pero la idea de "localización, es decir, funciones de onda localmente contenidas, evitando el movimiento de carga" sigue siendo un paradigma clave.
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Los electrones no les importa de dónde vinieron. Para pasar a través del aislante tienen que lidiar con la estructura de bandas del aislante. Si la banda de conducción está fuera de alcance, bueno, no van a ninguna parte.
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Una batería no proporciona (un número significativo de) electrones libres. Una batería proporciona un voltaje que hace que los electrones libres ya presentes en el cable se muevan.
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@BySymmetry Aprendí que una celda voltaica de cobre-cinc crea un campo eléctrico precisamente porque el cinc pierde electrones más rápido que el cobre, y los transfiere al cobre a través del cable que los conecta. ¿Está mal?
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@JonCuster ¿Es correcto decir que no hay "brechas" entre los orbitales atómicos/moleculares a través de los cuales los electrones pueden viajar? ¿Estos orbitales llenan todo el espacio en el aislante?
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En un sólido, los electrones ocupan estados de Bloch que se extienden por todo el sólido. Tienes que mirarlo desde una perspectiva de física del estado sólido, no desde una perspectiva de química.