En primer lugar, puede ser útil volver atrás y echar un vistazo a esto pregunta anterior de la suya y la respuesta a la misma. Se discutió el concepto de electrófilos y nucleófilos duros y blandos. Básicamente, se dijo que
Los nucleófilos duros son generalmente átomos pequeños y muy cargados. Porque esto, tienden a ser más reactivos. Prefieren reaccionar con electrófilos similares (duros). Sus reacciones suelen ser cinéticamente controladas cinéticamente con estados de transición tempranos y se rigen por interacciones electrostáticas. Los nucleófilos blandos son generalmente sistemas con una carga más difusa. Por ello, tienden a ser menos reactivos (más discriminantes). Prefieren reaccionar con electrófilos similares (blandos) similares.
La conclusión es que un electrófilo duro prefiere reaccionar con un nucleófilo duro, mientras que un electrófilo blando prefiere reaccionar con un nucleófilo blando.
Examinemos el sistema que nos ocupa, el nucleófilo es el anión hidroperóxido ( \ce{HOO^{-}} ). Puedes dibujar dos estructuras de resonancia para describir el anión, deslocalizando la carga negativa sobre ambos oxígenos.
\ce{H-O-O^{-} <-> H^{+}~ [O-O]^{-2}}
Por lo tanto, este anión es un nucleófilo más suave que \ce{HO^{-}}
El grupo carbonilo es un electrófilo duro, mientras que un \ce{\alpha,\beta} El carbonilo insaturado, cuya densidad de electrones se distribuye en 4 átomos, es un electrófilo más suave.
Lo blando reacciona con lo blando, por lo que se esperaría que el anión hidroperóxido blando reaccionara preferentemente con un anión duro (carbonilo; adición 1,2) o blando ( \ce{\alpha,\beta} carbonilo insaturado; adición de 1,4) electrófilo?