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Expansión isentrópica y capacidad calorífica

Actualmente estoy tratando de aprender algunos fundamentos de la termodinámica. Me encontré con la siguiente ecuación $$ \frac{p_2}{p_1}=\left(\frac{V_1}{V_2}\right)^\gamma $$ que permite calcular el efecto de una compresión o expansión isentrópica de un gas ideal a partir del volumen $V_1$ al volumen $V_2$ en la presión. $\gamma$ es la relación de capacidad calorífica del gas.

He intentado aplicar la fórmula a la siguiente situación hipotética: supongamos que tenemos dos moles de un gas ideal con capacidad calorífica a volumen constante $C_v=30~\mathrm{J\cdot K^{-1}\cdot mol^{-1}}$ y la capacidad calorífica a presión constante $C_p=C_v+R$ siendo R la constante universal de los gases. Los dos moles se almacenan por separado a una presión $p_0 = 1.0\cdot 10^5~\mathrm{Pa}$ y la temperatura $T_0 = 300~\mathrm{K}$ . El volumen de cada mol se puede calcular utilizando la relación de los gases ideales: $V_0=\frac{n\cdot R\cdot T_0}{p_0} \approx 2.49 \cdot 10^{-2}~\mathrm{m^3}$ .

Calentamos el primer mol con una energía E = 600 J a volumen constante. El primer mol tiene ahora:

  • Un volumen $V_1=V_0$
  • Una temperatura $T_1$ calculado mediante la capacidad calorífica del gas a volumen constante: $T_1 = T_0 + \frac{E}{C_v \cdot n} = 320~\mathrm{K}$
  • Una presión $p_1$ calculado mediante la ley de los gases ideales: $p_1 = \frac{n \cdot R \cdot T_1}{V_1} \approx 1.07 \cdot 10^{5}~\mathrm{Pa}$ .

Calentamos el segundo mol con la misma cantidad de energía a presión constante. El segundo mol tiene ahora:

  • Una presión $p_2 = p_0$
  • Una temperatura $T_2$ calculado mediante la capacidad calorífica del gas a presión constante: $T_2 = T_0 + \frac{E}{C_p \cdot n} \approx 316~\mathrm{K}$ .
  • Un volumen $V_2$ calculado mediante la ley de los gases ideales: $V_2 = \frac{n \cdot R \cdot T_2}{p_2} \approx 2.62 \cdot 10^{-2}~\mathrm{m^3}$ .

Ahora expandimos (isentrópicamente) el primer mol para que tenga el mismo volumen que el segundo mol: $V_1' = V_2$ . La nueva presión del primer mol $p_1'$ puede calcularse mediante la ecuación del proceso isentrópico:

$$ p_1' = p_1 \cdot \left(\frac{V_1}{V_1'}\right)^{\frac{C_p}{C_v}} \approx 99955~\mathrm{Pa} $$

¿Por qué no es $p_1'$ exactamente $p_2$ ? Perdona si he cometido un error tonto en mi razonamiento.

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Jaime Cham Puntos 211

El cambio de entropía para el caso de volumen constante es $$nC_v\ln{(T_f/T_i)}=(1)(30)\ln{(320/300)}=1.936\ J/K$$

El cambio de entropía para el caso de presión constante es $$nC_p\ln{(T_f/T_i)}=(1)(38.314)\ln{(315.66/300)}=1.950\ J/K$$

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Mohan Puntos 49

El cambio de entropía no sólo depende del calor añadido, sino también de la temperatura del sistema al que se añade el calor (la temperatura puede cambiar continuamente mientras se añade el calor). El trabajo realizado durante la expansión adiabática no es igual al trabajo realizado durante la expansión isobárica (aunque el cambio de volumen durante la expansión sea el mismo).

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