¿Cuál tiene mayor prioridad según las reglas de Cahn-Ingold-Prelog?

Question

¿Cuál tiene mayor prioridad según las reglas de Cahn-Ingold-Prelog?

(1) $\ce{-CH2OH}$ y $\ce{-CH=CH2}$
(2) $\ce{-CH2OH}$ y $\ce{-C(CH3)3}$

La respuesta dice $\ce{-CH=CH2}$ tiene mayor prioridad, pero no entiendo por qué. ¿No debería tener mayor prioridad el primero ya que el oxígeno tiene un número atómico mayor que el carbono?

Lo mismo para la segunda pregunta.

Answer 1

Tienes razón. En ambos casos $\ce{CH2OH}$ El sistema Cahn-Ingold-Prelog utiliza el número atómico como principal determinante de la prioridad. Sin embargo, un error popular es que el sistema CIP utiliza algo relacionado con el "tamaño", como la masa, el número de átomos de carbono, la longitud de la cadena, etc.

Esta es una forma que utilizo cuando enseño el tema. En el siguiente compuesto, el centro de quiralidad tiene dos enlaces con átomos de carbono. El átomo de carbono de la izquierda tiene dos enlaces con un átomo de oxígeno y dos átomos de hidrógeno. El átomo de carbono de la derecha tiene dos enlaces con otro átomo de carbono y un enlace con un átomo de hidrógeno. Escribe estos enlaces verticalmente debajo de los átomos de carbono con mayor número atómico en la parte superior. Compara cada fila, y la primera diferencia es la que juzgas. En este caso, la primera diferencia es la primera fila: el oxígeno tiene un número atómico más alto que el carbono. $\ce{CH2OH}$ tiene mayor prioridad que $\ce{CH=CH2}$ .

Puede hacer el mismo análisis para $\ce{CH2OH}$ contra. $\ce{C(CH3)3}$ .

Answer 2

La respuesta debe ser $\ce{-CH2OH}$ en la primera parte. Y, para el doble enlace, tenemos según esto Wikipedia sobre las normas Cahn Ingold Prelog,

Si un átomo A tiene un doble enlace con un átomo B, A se trata como si fuera unido individualmente a dos átomos: B y un "átomo fantasma" que es un duplicado de B (tiene el mismo número atómico) pero no está unido a nada excepto A.

Pero aún así, tenemos que ordenar según el número atómico decreciente según el mismo artículo,

se hace una lista para cada grupo de los átomos unidos al directamente unido al estereocentro. Cada lista está dispuesta en orden de número atómico decreciente. A continuación, se comparan las listas átomo por átomo; en a la menor diferencia, el grupo que contiene el átomo de mayor número atómico más alto recibe mayor prioridad.

Tendremos la lista como $\ce{O, H, H}$ , para $\ce{−CH2OH}$ y como $\ce{C, C, H}$ en $\ce{-CH=CH2}$ . Al comparar la primera diferencia, se ve fácilmente que $\ce{O}$ debe tener la prioridad.

También en la segunda parte hay que tener en cuenta la primera diferencia que surge, y de esta manera se puede elaborar la solución.