14 votos

¿Por qué el agua ordinaria tiene un punto triple?

El Triple de puntos y el triple de las líneas para las sustancias puras y mezclas

Mi entendimiento es que las sustancias puras pueden tener el triple de puntos. Pero las mezclas de sustancias tiene un triple de líneas, es decir, no hay un solo punto, pero una ruta de una dimensión en $PT$ espacio donde las tres fases pueden coexistir.

Esta es la comprensión proviene de la regla de las fases de Gibbs que $F = C - P + 2$, donde $F$ son los grados de libertad, $C$ es el número de componentes, y $P$ es el número de fases. En un punto triple (o triple línea) $P = 3$. Para un sistema de dos componentes, es como una mezcla de etanol y agua, $C = 2$. Si aplicamos la ecuación, entonces nos encontramos con que en este caso, $F = 1$, es decir, hay un grado de libertad. Si tomamos $P$ entonces $T$ se define para nosotros por las restricciones de cualquiera de los dos-componente, sistema trifásico. Eso es un "triple línea". Para un componente del sistema, la ecuación dice que si $C = 1$ e $P = 3$, a continuación, $F = 0$. Un triple punto. Nosotros no podemos elegir cualquiera de las $P$ o $T$.

El agua no es exactamente una sustancia pura

Pero, el agua corriente no es en realidad una sustancia pura. Es una mezcla de diferentes isotopologues, por ejemplo, $\ce{HDO}$ e $\ce{H2^{18}O}$, etc. También es una mezcla de para - y orto-isómeros que difieren sólo en la relación estados de spin de los dos $\ce{H}$ átomos, como he aprendido de la lectura de este mismo sitio el otro día.

¿El agua tiene un punto triple?

Pura $\ce{D2O}$ tiene un triple punto distinta de la de $\ce{H2O}$. Por ejemplo, un sitio web dice que $\ce{H2O}$ tiene un triple punto de 612 Pa y 0,01 °C, mientras que $\ce{D2O}$ al parecer tiene un triple punto de 661 Pa y 3.82 °C. Pero la mayoría (todos?) las muestras de agua en el mundo no son 100% isotópicamente puro. Y muy poco se ha hecho para separar - y orto spin isómeros de agua.

Por lo tanto, dado que el agua no es una sustancia pura, ¿cómo es que tiene una bien definida del punto triple? "El" punto triple de agua que hasta hace poco era fijado por la definición de las unidades del SI, así que parece que para la mayoría de los propósitos prácticos de las impurezas del agua, no importa mucho. ¿Por qué no? ¿Cuál es el punto triple del para-$\ce{H2O}$? De ortho-$\ce{H2O}$? De para-$\ce{H2^{18}O}$? Etc. etc. etc. ¿Por qué no la regla de las fases se aplican a estas especies?

12voto

Zhora Puntos 222

Resumiendo el punto correspondiente (juego de palabras) de mi respuesta a un post relacionado: una mezcla no presenta una "triple línea de" si su composición es constante. Es sólo un "triple línea" en la medida en que consigue variar la proporción (fracciones mol) de los componentes. Por lo tanto, diferentes muestras de agua con diferente composición isotópica se diferencian en el valor de la TP, pero para una muestra dada, el TP es sólo eso, un único punto constante (no en línea).

Esta pregunta, sin embargo, señalar un problema muy importante para la aplicación de las normas adoptadas durante el establecimiento de una escala de temperatura absoluta basada en el punto triple del agua. Una buena discusión de esto en los libros blancos (1,2) de Isotech (manufaturers de triple punto de medición aparatos):

Hay 3 principales fuentes de error en un punto triple del agua de la célula[6, 7] (excluyendo los errores asociados con la medición):

  • La composición isotópica de la célula del agua no puede ser que de SMOW.

  • Puede haber aire atrapado en el interior de la célula.

  • Habrá impurezas en el agua.

La composición isotópica se puede medir con gran precisión a partir de una pequeña muestra del contenido de la celda.

SMOW y V-SMOW son muestras de agua de la norma de composición (esto es ampliamente discutido en Isotech documentos, refiriéndose también a la documentación detrás de la Escala de Temperatura Internacional establecida en 1990 (its-90)):

\begin{array} {|r|r|} \hline \text{Component} & \text{Mole Fraction} \\ \hline \ce{^1H} & 0.999 842 \\ \ce{^2H} (\text{deuterium}) & 0.000 158 \\ \ce{^3H} (\text{tritium}) & 0 \\ \ce{^{16}O} & 0.997 640 \\ \ce{^{17}O} & 0.000 371 \\ \ce{^{18}O} & 0.001 989 \\ \hline \end{array}

Un segundo documento proporciona directrices sobre la consideración de estos efectos (véase la sección "Composición Isotópica"):

Podemos pensar en el agua como $\ce{H2O}$, más precisamente, se debe escribir el $\ce{^1H2^{16}O}$. Esto se ha denominado 'la luz' de agua y es imposible de obtener. Si es que se puede obtener es triple punto sería de aproximadamente +0.008°C. En la práctica lo que beber agua del grifo, y lo que está en el océano es una sopa de $\ce{^1H}$, $\ce{^2H}$ con $\ce{^{16}O}$, $\ce{^{17}O}$ e $\ce{^{18}O}$. Esto significa real de agua no tiene un solo punto triple de la temperatura. Su combinación triple punto' puede variar según la composición isotópica varía. Esto se entiende más de 50 años y después de mucho análisis de agua de diferentes fuentes recientes escalas de temperatura de estado que el agua en un triple punto de células tendrán la composición isotópica del agua de los océanos. Aunque no se indica explícitamente, no hay un Estándar Significa que el Agua del Océano (SMOW) y se asume que el contenido isotópico de SMOW cumple la its-90 requisitos.

concluyendo:

Analizar el contenido de la celda para la composición isotópica es una herramienta útil y válida además de las técnicas habituales de intercomparing células y da una indicación precisa de las células ideal del punto triple del valor. [...] Estas células, que se completa con el análisis isotópico de proporcionar la asociación más cercana a la its-90 valor del punto triple del agua y, por tanto, la KTTS Escala. Ahora es posible producir células, basado en Stimpson del diseño original de la que puede estar asociado a V-SMOW dentro de ±3mK y esta es una pequeña incertidumbre que puede ser proporcionada por las mediciones tradicionales.

Referencias

  1. El Establecimiento de la its-90 de Agua Triple Punto de Referencias a ±2µK, y la Evaluación de 100 de Agua Triple Punto de Células de Hecho, Entre 2001 y 2006, John P. Tavener y Nick Davies, Calorimetría Technology Ltd. (Inglaterra).

  2. El Punto Triple del Agua - Una Referencia de Celda Cerca de la its-90 Valor. John P. Tavener & Anne Blundell. El norte de Temperatura Primaria de Laboratorio, Pine Grove, Southport, Merseyside, PR9 9AG, Inglaterra.

  3. Información complementaria para la Escala de Temperatura Internacional de 1990, el BIPM. ISBN 92-822-2111-3.

i-Ciencias.com

I-Ciencias es una comunidad de estudiantes y amantes de la ciencia en la que puedes resolver tus problemas y dudas.
Puedes consultar las preguntas de otros usuarios, hacer tus propias preguntas o resolver las de los demás.

Powered by:

X