Identificación de un pico de RMN extra en la reacción de protección de sililo

Question

Protegí un fenol con el procedimiento TIPSCl / trietilamina. El producto se aisló por columna (hexanos / EtOAc) y muestra un singlete extra a 1.05 ppm en $\ce{CDCl3}$ , integrando hasta ~ 10 H. Sea lo que sea esto, no puedo encontrarlo en UV o varias tinciones TLC ( $\ce{KMnO4}$ , vanilin, PMA). La integración del pico se hace más pequeña después de una columna más. ¿Alguna sugerencia? ¡Gracias!

Answer 1

Creo que algunos de sus triisopropylsilyl cloruro puede ser hidrolizado triisopropylsilylol, $\ce{((CH3)2CH)3SiOH}$. Que le puede otorgar $\delta$ 1.04 y 12.4 (por $\ce{C}$ conectado a $\ce{Si}$) en $\mathrm{^1H}$- e $\mathrm{^{13}C}$-los espectros de RMN, respectivamente. Comparar los valores espectrales en la Ref.1 y 2 (ver más abajo; correspondiendo $\ce{^{13}C}$ los valores están en rojo):

Referencias:

1. A. Goti, M. Cacciarini, F. Cardona, A. Brandi, "Un acceso conveniente a (3S)-3-(triisopropylsilyl)oxi-1-pirrolina N-óxido, un intermedio útil para polyfunctionalized enantiopuro indolizidine y pirrolizidinas síntesis," Tetrahedron Letters 1999, 40(14), 2853-2856 (https://doi.org/10.1016/S0040-4039(99)00310-X).
2. R. F. Cunico, L. Bedell, "El triisopropylsilyl grupo hidroxilo-la protección de la función," J. Org. Chem. 1980, 45(23), 4797-4798 (https://doi.org/10.1021/jo01311a058).