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¿Cómo se muestra un enlace de 2 electrones de 3 centros en una estructura de Lewis?

¿Cómo escribirías $ \ce {PCl5}$ u otras moléculas hiperconjugadas como una estructura de Lewis que indica enlaces de 2 electrones de 3 centros?

He visto representaciones [ 1 ] para los complejos de metales de transición pero no para el grupo principal de no metales como el azufre o el fósforo.

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Con líneas discontinuas, pero en algunas estructuras también estoy desconcertado.

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Empecé a escribir una respuesta, pero me di cuenta de que estaba divagando, y probablemente era mejor como comentario. Mi opinión es que las estructuras de Lewis están demasiado centradas en los enlaces de 2 electrones centrales para representar fácilmente cualquier otra cosa. Creo que en la práctica, se dibuja todo como un par de electrones y se confía en la experiencia del lector para detectar cuando las cosas son enlaces de 3 centros y 2 electrones.

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Tuve problemas para transmitir 3c-2e en TEMPO (junto con un gran número de mesómeros de hiperconjugación) para explicar la larga vida de la misma en una vieja amenaza. Y todavía los tengo.

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jmfsg Puntos 18246

¿Qué pasa con el enfoque probablemente "no tan bueno" podría ser el enlace doblado como a veces se ve para el diborano?

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( fuente )

Lo último recomendación por la IUPAC que conozco, ejemplificada en la regla "GR-1.9 Enlaces multicéntricos":

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( Brecher , Pure Appl. Chem. , 80 , 277-410, 2008; doi 10.1351/pac200880020277, acceso abierto)

que se encuentra:

"Por convención, cualquier carácter multicéntrico de este tipo se ignora cuando se producen diagramas de estructura química, y en su lugar se utilizan enlaces regulares que conectan pares de átomos".


Para dar cabida al comentario de Karsten Theis sobre la forma inicial de esta respuesta, me gustaría añadir la perspectiva proporcionada por Robert Grossmann El arte de escribir mecanismos de reacción orgánica razonables . A partir de la página 270 (2ª edición, 2003) el capítulo de introducción a las reacciones con metales de transición llama la atención sobre las "Convenciones de Dibujo de Estructuras"; destacando que hay son dependiente del campo convenciones sobre lo que representan la línea y el guión. Para citar:

"Las convenciones para dibujar compuestos organometálicos e inorgánicos inorgánicos difieren de forma sutil de las utilizadas para dibujar los orgánicos "ordinarios". La diferencia más importante es la forma en que se dibujan los enlaces se dibujan. En los compuestos orgánicos, no se utiliza una línea para conectar un enlace a un átomo. Sin embargo, en los compuestos organometálicos e inorgánicos, una línea conecta a veces un átomo y un $\sigma$ o $\pi$ lazo. En este caso, la línea indica que el par de electrones en el $\sigma$ o $\pi$ vínculo se comparte también con el metal".

enter image description here ( loc. cit. p. 271)

"Una situación aún más confusa se produce en los complejos en los que los electrones en un $\pi$ sistema repartido en tres o más átomos se utilizan para hacer un enlace con un metal. En este caso, la convención habitual es utilizar una línea curva para indicar el $\pi$ sistema y una sola línea para conectar el $\pi$ sistema al metal, independientemente del número de electrones en el $\pi$ sistema (el de los químicos organometálicos de los químicos organometálicos). Sin embargo, a veces se omite la línea curva y se omiten las líneas simples para conectar el metal con cada uno de los átomos del $\pi$ sistema (la convención de los cristalógrafos). La representación que tiene más sentido para los químicos orgánicos, en la que una sola línea representa un enlace de dos electrones y un enlace dativo se utiliza para mostrar los enlaces de dos electrones entre cada uno de los $\ce{C=C}$ $\pi$ bono y el metal, simplemente no se utiliza".

enter image description here ( loc. cit. , p. 271)

"Las cargas formales suelen omitirse en los complejos inorgánicos y organometálicos complejos inorgánicos y organometálicos. Sólo se indica la carga global del complejo. En el caso de ejemplo, las cargas formales no suelen asignarse en los complejos ácido-base de Lewis de Lewis en los que intervienen metales de transición. El enlace ácido-base se indica a veces se indica con una flecha que apunta desde el ligando al metal, pero más a menudo se indica con una línea ordinaria". a menudo se indica con una línea ordinaria".

enter image description here ( loc. cit. , p. 271)

Esto precede sólo a la sección sobre el recuento de electrones (específicamente en los compuestos organometálicos con metales de transición). Especulo, sin embargo, Robert Grossman con el objetivo de resaltar las diferencias entre la convención "orgánica" y "organometálica" significaba does mientras se despliega accidentalmente does not en el primer párrafo.

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Para el diborano, si se cuentan 2 electrones por línea que representa un enlace, una estructura tiene el recuento correcto de electrones y la otra (la preferida por la IUPAC) no. Si no esperas que los enlaces sean 2e-3c, esto puede hacerte tropezar. Supongo que es lo mismo para los compuestos de coordinación.

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@KarstenTheis Gracias a tu comentario, se ha ampliado la perspectiva de la respuesta.

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