Tener de emisión (o absorción) de los fotones debe tener un Hamiltoniano que incluye los grados de libertad también. Si el sistema se compone de (a) el campo electromagnético y (b) un átomo de hidrógeno, puede especificar el estado con (a) para cada frecuencia, el número de fotones con que frecuencia, y (b) el estado del átomo de hidrógeno, en su forma favorita de, por ejemplo, $1s$ o $2p$. Podría escribir $\vert n_\omega=1, 1s\rangle$ para un estado con 1 fotón de frecuencia$\omega$, y el átomo en el estado 1s.
Para calcular la probabilidad de que una transición entre los estados de $\vert i\rangle$, lo que significa que no los fotones y el átomo de hidrógeno en estado inicial $i$, e $\vert n_\omega =1, f\rangle$ donde $f$ es algún estado final, es necesario calcular un producto interior como $$P = \langle n_\omega =1, f|O|i\rangle$$
donde $O$ es de algún operador. La probabilidad de que la transición es algo proporcional a $|P|^2$. La contribución más significativa viene desde el momento dipolar eléctrico del operador y este es un cálculo estándar en los libros de texto. El resultado es que el $P$ es proporcional a $$P\propto \frac{\sin(t(\omega + \omega_f - \omega_i)/2)}{(\omega + \omega_f - \omega_i)/2}$$
donde $\omega_f, \omega_i$ son los relacionados con la inicial y la final energías $\hbar\omega_f = E_f$ y de manera similar para $i$, e $t$ es el tiempo transcurrido. Claramente $P$ puede ser distinto de cero, incluso si la energía no se conserva.
Sin embargo, en el límite $t \to \infty$, $|P|^2$ enfoques algo proporcional a $t\delta(\omega + \omega_f - \omega_i)$ cuando la $\delta$ es una delta de Dirac. Esto es donde la conservación de la energía proviene de. La declaración de que los átomos emiten fotones sólo en frecuencias específicas es falsa si se toma literalmente, cada línea espectral viene con una anchura natural correspondiente a ese $P$ finitas $t$ es no-cero, incluso lejos de la $\Delta E = 0$.
Usted puede encontrar un detallado cálculo de $P$ en cualquier libro de texto sobre mecánica cuántica. He aprendido de Townsend es Un Enfoque Moderno de la Mecánica Cuántica, pero creo que usted encontrará este cálculo Sakurai o Griffiths libros también.