Esto estaba en el libro de J. Huheey y no se dio ninguna explicación
Respuesta
¿Demasiados anuncios?
La razón por la que los éteres corona son más estables que sus derivados de cadena abierta igualmente largos es la diferencia en la energía libre de Gibbs. (Si no está acostumbrado a estos términos, el Artículo de Wikipedia creo que ayudará, aunque es bastante, largo y minucioso).
El punto principal que hay que extraer del uso de la energía libre de Gibbs en este caso es el siguiente: se compone de dos partes, la entalpía ( $\Delta{}H$ ) y la entropía ( $\Delta{}S$ ).
$$ \Delta{}G = \Delta{}H - T \cdot{} \Delta{}S $$
Si sólo se considera la afinidad de unión de la cadena de éter (corona), sólo la entalpía es relevante. La fuerza de las partes individuales del éter es tan fuerte en una corona como en una cadena. La diferencia, pues, radica en la entropía. Que un éter de corona forme una estructura alrededor de un ligando "cuesta algo de entropía". La misma diferencia de entropía debe considerarse para el éter de cadena, con añadido a eso el coste de unir los extremos de la cadena Esa diferencia de entropía se traduce en la diferencia de $\Delta{}G$ y, por lo tanto, produce un complejo más estable. (Los extremos del éter corona también se juntan, este coste de entropía sin embargo, se ha pagado en una reacción anterior al hacer el éter corona, y por lo tanto no tiene influencia aquí).
Esto se puede ver también en la relación entre la energía libre de Gibbs y la constante de equilibrio del complejo (En la reacción imaginaria $\ce{A + B -> AB})$ :
$$ \Delta{}G = - RT \cdot{} Ln (K) $$
donde,
$$ K = \frac{[\text{AB}]}{[\text{A}] \cdot{} [\text{B}]} $$
Una mayor $\Delta{}G$ conduce a una mayor constante de equilibrio.
Espero que esto haya servido de ayuda, y estaré encantado de aclarar cualquier otra cosa.
