¿Puede el cambio de hidruro ir seguido de un cambio de metilo para estabilizar un carbocation? En caso de que sea posible, ¿cuál ocurrirá primero?
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mgd
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Múltiples reordenamientos puede suceder si la resultante de las especies es estabilizado por ella. En general hidruro de cambio es más favorable sobre el cambio debido a su menor tamaño.
El ejemplo propuesto por James no era conocido para mí, pero realmente es un ejemplo sorprendente.
James:
Es posible que varias de hidruro/alquilo cambios que se producen. Un ejemplo asombroso es en la biosíntesis de lanosterol.Varios turnos son ciertamente posible, y que podría suceder, pero en general sólo será posible si cada cambio genera un sucesivamente más estable carbocation. Por ejemplo, es probable que no vea un cambio si se trataba de convertir una terciario carbocation en un segundo carbocation.
De La Wikipedia:
Sí es posible. Pero se deben cumplir algunas condiciones básicas para ese cambio. El vacío p-orbital de carbocation debe ser en avión con el C-H o C-C de los bonos.Cuando la alineación de un carbono–hidrógeno con una vacante p orbital se lleva a cabo permitiendo hyperconjugation, un "pseudo-doble vínculo" se desarrolla. Como se ilustra en la La figura 5.13, esto puede ser concebido como un doble enlace con un asociado de cerca de iones de hidrógeno. Si, como se muestra en la Figura 5.13, hyperconjugation resultados en la formación de las especies que poseen doble bono de caracteres asociados y los iones de hidrógeno, el equilibrio controlado la migración de los asociados de iones de hidrógeno que se puede esperar. Esta transformación, que se muestra en el Esquema 5.8, es conocido como un 1,2-hidruro de cambio y resultados en la migración de un protón de carbono del 1 al carbono 2. Mientras que el ejemplo que se ilustra en el Esquema 5.8 muestra el equilibrio entre dos químicamente idéntico carbocations, hay factores que influyen en la dirección de estas transformaciones cuando se aplica a sistemas más complejos. Si tenemos en cuenta el Esquema 5.9, nos damos cuenta de que el positivo cargo migra exclusivamente al centro terciario, lo que refleja el aumento de la estabilidad de terciario carbocations más primaria carbocations. En general, cuando 1,2-hidruro cambios son posibles, la reorganización de menos estable carbocations más estables carbocations que se espera.
Es importante recordar que el hidruro de cambios se dan mucho más fácilmente que el correspondiente alquilo turnos. De hecho,como regla general, alquilo cambios no ocurrirán a menos de un hidruro de turno no puede tener lugar.
Alquilo migraciones se producen cuando la resultante carbocation es más estable que el de partida carbocation. Pero para hidruro el cambio de su no una regla dura y rápida.
