Fuente de luz
Imagino que la causa de que las estrellas se vuelvan más tenues es que algunos electrones se relajan antes que otros.
Esta afirmación podría interpretarse de dos maneras diferentes, una incorrecta y otra correcta. Podría significar que los electrones tienen un estado "encendido" en el que emiten luz continuamente. Pero no es así. Por el contrario, emiten luz una vez al pasar del estado de excitación al de reposo. También podría significar que los distintos electrones se relajan en momentos diferentes. A medida que los electrones se relajan, el número total de electrones excitados disminuye. Como consecuencia, al cabo de un tiempo hay menos electrones excitados y, por tanto, menos electrones que puedan emitir en ese momento posterior. Ésta es la interpretación correcta.
Cinética de la descomposición
mi idea es que la estrella debe estar completamente "cargada" o no emitir ninguna luz, como un interruptor.
Este es un modelo conceptual que va en contra de las observaciones del OP, así que ya sabemos que no funciona así, pero la pregunta es por qué.
Para solucionarlo, he aquí un montaje que hace tienen las propiedades de un interruptor. Utilizaré esta configuración alternativa para comparar y contrastar. Tomemos una estrella iluminada por múltiples diodos emisores de luz (LED) alimentados por una batería. En los LED, el flujo de electrones lleva continuamente a los electrones a estados excitados, que luego se relajan a estados de masa, emitiendo luz. Como consecuencia, el LED emitirá luz hasta que la batería se descargue hasta tal punto que ya no proporcione la tensión necesaria. Como consecuencia, todos los LED se apagarán al mismo tiempo.
Ahora comparemos y contrastemos con las estrellas que brillan en la oscuridad. Contienen electrones que se excitan en la primera fase (al incidir la luz sobre ellos) y luego vuelven al estado básico. una vez en un proceso lento que dura horas. Puedes medir la luz emitida, como en este experimento:
Fuente: https://www.cei.washington.edu/education/lessons/phosphorescent-decay/
En lugar de que todos emitan al mismo tiempo (lo que daría lugar a un destello de luz) o emitan en orden cero (lo que daría lugar a una intensidad constante que se apaga bruscamente cuando todos los electrones están en estado fundamental), la intensidad disminuye gradualmente, con el mayor cambio al principio.
Esto no es lo que percibimos cuando miramos estrellas que brillan en la oscuridad en una habitación oscura (probablemente porque nuestros ojos se ajustan continuamente al no haber un fondo o referencia de brillo constante). Además, es probable que en algún momento nos quedemos dormidos.
Mecanismo a nivel atómico
El Journal of Chemical Education tiene un buen artículo al respecto (Lisensky et al 1996, DOI: 10.1021/ed073p1048). He aquí una cita del resumen que relaciona la cinética con el mecanismo:
[J Chem Ed] El decaimiento de la fosforescencia de ZnS:Cu se ajusta a una ecuación de segundo orden, consistente con la recombinación de poblaciones relativamente iguales de huecos y electrones (n ~ p).
Y como apunte, aquí hay un diagrama de Wikipedia (artículo: Light-emitting diode physics) que muestra cómo los LEDs están continuamente proporcionando electrones excitados y huecos en los que pueden caer:
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Si se dibujara la curva de emisión de luz a lo largo del tiempo se encontraría algo así como un decaimiento exponencial de primer orden. Esto debería ser cierto para todas las estrellas y -suponiendo que todas estén hechas del mismo material- la tasa de decaimiento (el tiempo para decaer a la mitad de la intensidad) sería la misma. Pero algunas estrellas contienen más fósforo que otras. Serán más brillantes al principio y tardarán más en alcanzar el umbral de visibilidad, aunque la vida media de la desintegración sea la misma.