Papel de NaI en la formación de éteres de silil enol usando cloro (trimetil) silano

Question

Estoy formando silyl enol éteres el uso de Cloro(trimetil)silano (TMSCl), y a continuación es un protocolo experimental estoy siguiendo

Silyl Enol Éter Síntesis

1. En un horno de secado de 100 mL tres cuello del matraz, Et3N (37.2 mmol) y carbonilos (30.0 mmol) se añadió. La mezcla se agitó y se calienta a 30~35 ºC, y TMSCl (37.2 mmol) se añadió gota a gota más de 15 minutos. La mezcla se agita a la misma temperatura durante 0,5 horas.
2. Una solución de NaI (37.2 mmol) en acetonitrilo (35 mL) se añadió gota a gota a la mezcla de más de 0,5 horas y se agitó durante 1 hora. La mezcla se calienta hasta los 40-45 ºC y se agita a esta temperatura durante 2 horas.
3. La mezcla se enfría a temperatura ambiente y 30 mL de frío pentano, se añadió. La mezcla se vierte en 30 mL de agua fría con hielo y se extrae con pentano (15 mL × 2). La combinación de fases orgánicas se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtró y se concentró en el vacío. Después de la destilación a presión reducida, los productos que se obtuvieron fueron incoloro aceites y almacenado a 0 ºC bajo una atmósfera de nitrógeno para su uso.

No entiendo la mecánica de fondo de Paso 2. ¿Qué NaI hacer?

Lado de la pregunta: cuando la adición de TMSCl en el Paso 1, vi algo blanco humo. Estoy adivinando TMSCl fue la reacción con la humedad en el aire, pero ¿cuál sería el producto de H2O+ TMSCl? Es HCl y TMS-OH?

Answer 1

El uso de $\ce{NaI}$ en $\ce{MeCN}$ (un disolvente en el que se $\ce{NaI}$ es bastante soluble) se está formando $\ce{Me3SiI}$ de la $\ce{Me3SiCl}$. La razón para hacer esto es $\ce{Me3SiI}$ es mucho más reactivos con el triethylammonium enolato y aumentará el rendimiento de la EMT-enolato.

Estás en lo correcto al pensar que el humo blanco que ven al añadir el $\ce{Me3SiCl}$ es $\ce{HCl}$. El producto de la acuosas de hidrólisis de $\ce{Me3SiCl}$ es $\ce{HCl}$ más hexamethyldisiloxane (Wikipedia):

$$\ce{2Me3SiCl + 2H2O -> 2HCl + Me3SiOSiMe3}$$