Como yo lo entiendo, en términos de "coloración", complejos ligando causa de un metal de transición de cationes del centro de d-shell de dividir, permitiendo que los electrones en la región para absorber determinadas frecuencias de luz, y lo que resulta en la coloración, hace lo mismo aplica para los complejos de los iones tales como el cromato? ¿Los átomos de oxígeno/alrededor de los iones cromato causa d-shell de la división y por lo tanto "coloración" efecto?
Respuesta
¿Demasiados anuncios?
shaiss
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Rápidamente pre-responder a la pregunta al final de la carrocería: Sí, los átomos de oxígeno de todo el cromo(VI) causa d-orbital de la división. Sin embargo, el cromo(VI) es un $\mathrm{d^0}$ sistema y por lo tanto el color no es causada por la d-transiciones de electrones. Más bien, como puse de relieve en mi permanganato de respuesta, la causa de que el color es un ligando a metal de transferencia de carga de transición. Para más detalles, ver que hay.
A la pregunta del título se refiere básicamente a la diferencia entre un complejo tales como $\ce{[CoCl4]-}$ y un ion como $\ce{SO4^2-}$ o $\ce{CrO4^2-}$. Estos pueden considerarse como dos extremos de una transición mucho como los extremos unpolar enlace covalente y enlace iónico cuando se utiliza para describir la unión.
Todos los complejos de coordinación no son nada más que el dativo de los bonos, que a su vez no son más que un subconjunto especial de la debilidad de los enlaces covalentes. De un salto cualitativo de la vinculación punto de vista, realmente no hay diferencia entre ambos compuestos: Para obtener orbital de la mezcla, una unión y una antibonding conjunto de orbitales y, en general, a la estabilización del sistema. Y si usted ignorar totalmente diferencias de energía y similares, usted encontrará que cada uno de los tres compuestos por escrito ahí arriba tienen más o menos el mismo MO esquema.
La diferencia de un teórico punto de vista es la fuerza de la unión y la diferencia de energía entre el átomo central y los ligandos' orbitales. Para un complejo de iones, el orbital energías de los no adherentes átomos son muy similares entre sí, resultando en una gran diferencia de energía sobre la formación de un enlace y por lo tanto una gran diferencia entre la vinculación y la antibonding orbitales. Típico de ligando (o coordinación), los complejos, los ligandos tienen mucho orbital inferior energías de la central de metal y por lo tanto la energía obtenida en el proceso de la vinculación es comparativamente pequeña. En esta escala entre $\ce{[CoCl4]-}$$\ce{SO4^2-}$, cromo(VI) sería en algún lugar sólo para el sulfato de lado del eje de centro.
Lo que hace esta diferencia significa desde un práctico punto de vista? Bien, una reacción típica de los complejos de coordinación es el intercambio de ligando reacción: Agregar un mejor ligando en la solución y más a menudo que no habrá intercambio con un peor ligando. A veces esto se traduce en una diferente de la geometría. $\ce{[CoCl4]-}$ puede ser sintetizada por la preparación de un aquaeous de cobalto(III) la solución que contiene $\ce{[Co(H2O)6]^3+}$ iones y la adición de un exceso de iones cloruro - el complejo se forma de manera espontánea. La reacción inversa es posible mediante la adición de nitrato de plata que se van a precipitar los iones cloruro, la reforma de la hexaaqua complejo. El intercambio de ligando es simple.
El sulfato de iones, como el extremo opuesto ejemplo, tiene una fuerte $\ce{S-O}$ bonos que no simplemente se disocian por ofrecer un mejor ligando.' (De hecho, no sé si mejor ligando incluso existe.) Es imposible desplazar a los oxígenos para adjuntar otros ligandos y, más en particular, no existe ninguna buena oxophilic compuesto conocido que simplemente podría eliminar (es decir, precipitado) los oxígenos. Nota, sin embargo, que sulphuryl cloruro $\ce{SO2Cl2}$ fácilmente reaccionan con el agua para formar ácido sulfúrico (diprotonated sulfato) y cloruro de hidrógeno, por lo que un tipo de "intercambio de ligando" es todavía posible.
Cromo(VI), como se ha escrito anteriormente, está más cerca de sulfato de que el cobaltate complejo. Se parece mucho a permanganato - no tomar parte en el desplazamiento de las reacciones, la metal–oxígeno bonos son bastante estables. De nuevo, tenga en cuenta que un análogo de cloruro complejo existe con chlorochromate $\ce{CrClO3-}$.
Tenga en cuenta que no siempre el intercambio de ligando yo que destacó por encima de ocurrir fácilmente. El amoníaco debe formar una más complejo estable con el hierro(III) que el agua. Sin embargo, cuando la adición de amoniaco a una de hierro(III) en solución, los hidróxidos de hierro se precipitan en lugar de un ammin complejo que se está formando. Así que el punto de vista práctico es realmente aproximación que sólo funciona a veces.
