Intento:
Este es Riemer Tiemann Carbonilación reacción en la que el orto de producto es mayor cuando el fenol es el sustrato. Por lo tanto, aquí me espera el orto producto a ser importante también, ya que podría también hacer de enlace de hidrógeno es posible, que estabiliza el compuesto. Además, $\ce{-OH}$ es una mejor activador de $\ce{-OCH3}$.
Pero la respuesta dada en el módulo de es $C$ e no $A$. Dónde está mi proceso de pensamiento equivocado?
Respuestas
¿Demasiados anuncios?
carley renee
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El producto de la Riemer-Tiemann reacción también depende del contador de catión de la base que utilizamos. Se ha encontrado que si utilizamos $\ce{NaOH}$ como la base utilizada para la formación de carbeno electrófilo, Ortho producto es importante. Pero, sorprendentemente, si utilizamos la base de $\ce{KOH}$, para el producto es producido en mayor cantidad.
La razón detrás de esto es la estabilidad de la transición del estado a través de la formación de un orden cíclico disposición.Debido al menor tamaño de $\ce{Na+}$, esto se puede conseguir el ajuste entre el Oxígeno y el átomo de Cloro en el orto posicionado electrófilo través de la atracción electrostática y dar lugar a una transición ordenada estado que gobierna la formación principal Orto producto. Ver para más detalles, https://chemistry.stackexchange.com/a/98197/58497
Por otro lado, $\ce{K+}$ es enorme en tamaño en relación a $\ce{Na+}$, lo que obviamente no puede aumentar la estabilidad de la orto producto mediante la formación de un cíclica de haber ordenado el estado de la Transición. Por eso, para el producto, generalmente se presenta de preferencia en el caso de $\ce{KOH}$.
alesc
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Tienes razón en que el $\ce{OH}$ es el principal director, especialmente en medios alcalinos.
El párr posición es preferido sobre el orto porque tiene menos sterical obstáculo. Por lo tanto, el producto principal que se va a de C.
En el caso del fenol, hay dos orto posiciones y por lo tanto hay más de orto que para la sustitución.
Si se tratara de un Kolbe-Schmidt reacción, en lugar de Riemer-Tiemann, es decir, la reacción de sodio o de potasio fenóxido con dióxido de carbono, existe una interacción entre el catión y el de los reactivos. En el caso del sodio, aunque el mecanismo no se entiende claramente, existe una interacción entre los cationes de sodio y el oxígeno en dióxido de carbono. Por lo tanto, y debido a que la reacción se realiza sin disolvente, el dióxido de carbono va para el ortoposición. Cuando el potasio se utiliza en lugar de ello, existe evidencia de que el complejo se encuentra entre el compuesto aromático y el átomo de carbono de $\ce{CO2}$.
En el caso de la Riemer-Tiemann reacción, dichlorocarbene se formó en solución acuosa. En solución, el fenóxido de sodio y los iones se separan e hidratada, ya que ambos son perfectamente estables. Por lo tanto, la formación de un complejo es muy desfavorable, y su orto dirigir efecto insignificante. Además, un complejo entre un catión alcalino y de un enlace covalente los átomos de cloro parece aún más problemático, especialmente en solución acuosa. La única complejos de cationes alcalinos con productos orgánicos, de los cuales soy consciente, son los éteres corona, que es, por supuesto, un caso completamente diferente.
Para más detalles sobre ambas reacciones, cfr. Jerry Marzo (pp 544-547 de la cuarta edición).
