Mecanismo de desromatización oxidativa con yodo hipervalente.

Question

El paso siguiente fue tomado de la síntesis de Kinamycin C en SynArchive. Se emplea el uso de un peculiar reactivo, es decir, bis(acetoxi)yodobenceno (BAIB), también conocido como phenyliodine(III) diacetato (PIDA). Ser un gran valent yodo especies, se utiliza como un agente oxidante en la química orgánica. Así que, claramente, hay algún tipo de oxidación tenido lugar en este paso, junto con la sustitución nucleófila aromática que implican un $\ce {MeOH}$ molécula. Sin embargo, estoy bastante seguro en cuanto a lo que es el mecanismo por el cual este paso se lleva a cabo.

Answer 1

El convencional mecanismo es el siguiente:

El fenol se desplaza uno de acetato de grupo en el yodo – esto hace que el yodo propio actuar como lo que es esencialmente una forma elegante de salir del grupo. El ataque nucleofílico en el orto o para posición permite que la pérdida de yodobenceno y otra molécula de ácido acético. Lo que yo no puedo explicar ahora mismo es por eso que decide ir párr lugar de orto; probablemente depende de la exacta sustitución de patrón, como yo he visto ejemplos de ambos. Una buena referencia para este es Zhdankin, Yodo Hipervalente Química (2013).