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¿Por qué el fenilo es débilmente activador?

La susceptibilidad de un anillo de benceno al ataque electrofílico depende del tipo y número de grupos unidos al anillo.

Activación de donan/liberan electrones y aumentan la densidad de electrones en el anillo de benceno, lo que lo hace más vulnerable al ataque electrofílico.

Desactivación de hacen lo contrario, retirando electrones y reduciendo la densidad de electrones en el anillo.

Se dice que el grupo fenilo es débilmente activador, lo que sugiere que dona electrones a un anillo de benceno unido a él.

biphenyl

Una posible explicación que se me ocurre es que el grupo fenilo dona electrones a través de la resonancia con el otro anillo y, por tanto, aumenta la densidad de electrones en mayor medida en relación con el hidrógeno, que es el punto de referencia para la capacidad de activación.

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"...el grupo fenilo (que tiene la misma estructura) debería tener exactamente la misma electronegatividad que el propio anillo de benceno y, por tanto, no tendría ningún efecto activador o desactivador". Los efectos activadores/desactivadores de los sustituyentes no se miden en relación con el anillo de benceno, sino en relación con hidrógeno .

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Dona densidad de electrones al anillo a través del efecto de resonancia (o mesomérico), lo que anula hasta cierto punto la retirada de electrones (a través del efecto inductivo).

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Mike Schall Puntos 2921

En el siguiente diagrama, ¿qué carbocación es más estable? A o B ?

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La respuesta es A porque la carga positiva del carbono cargado positivamente puede deslocalizarse en el anillo de benceno unido (he dibujado una de las posibles estructuras de resonancia para ilustrar esto).

El mismo pensamiento puede aplicarse a su pregunta. Mira las estructuras de resonancia C y D (podemos sacar muchas más) para el ataque de un electrófilo a un anillo de benceno. Si hay un segundo benceno unido y está unido ortho o para hacia donde ataca el electrófilo, entonces la carga positiva puede deslocalizarse en el segundo anillo de benceno.

Esta deslocalización adicional estabilizará el sistema . Por lo tanto, el segundo benceno es un ortho-para sustituyente activador. Sin embargo, dado que esta estabilización implica a los electrones que participan en los enlaces pi, la estabilización (efecto activador) será más débil que cuando un sustituyente con un par de electrones solitario "más fácilmente disponible" (amino, hidroxilo, etc. .) está involucrado.

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Con su última frase, ¿quiere decir que un sustituyente activador en, por ejemplo, la posición para, donaría electrones al anillo y hacia el catión/electrolito? ¿No sería eso aumentar ¿la fuerza del efecto estabilizador?

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@HarryHolmes En mi última frase sólo digo que un par solitario en, por ejemplo, un grupo metoxi está más disponible que los electrones pi en un anillo aromático. Por lo tanto, el grupo metoxi se activaría más fuertemente (y directamente) que un anillo de fenilo. Si el bifenilo tiene un sustituyente p-metoxi, y dado que el anillo fenilo y el metoxi no activan las mismas posiciones disponibles, el grupo metoxi "ganará" y controlará la ubicación del electrófilo atacante.

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