Bromación de alquenos

Question

En lo que respecta al mecanismo de halógeno, además, considerar la situación cuando se añade un halógeno (es decir, el bromo) a un alqueno asimétrico sobre el doble enlace (es decir, propeno) en la presencia de $\ce{CCl4}$.

Yo sabía que el mecanismo sería algo de este tipo:

Un cíclica bromonium de iones estaría formado con los dos carbonos del doble enlace. La segunda bromuro de iones de litio (que actúa como un nucleófilo ataca en el más sustituido del carbono del lado opuesto a la bromonium de iones a causa de apertura de anillo y la formación de una vic-dibromuro de etileno.

Mi maestro, sin embargo me dice que aparte de eteno, ningún otro alqueno formas puentes como estos, debido a la precariedad de bromonium compleja, debido a la repulsión entre los sustituyentes en el carbono y el puente elemento.

Tengo dos preguntas al respecto:

1. Cual de las dos es la correcta mecanismo?
2. Si el anterior es la correcta mecanismo, entonces el ataque nucleófilo al menos sustituido del carbono? (viendo que la carga positiva parcial en el más sustituido carbono es nuetralised en mayor medida debido a $+I$ efecto de la adjunta de metilo etilo/grupos).

Answer 1

Yah, hay dos mecanismos para esto, uno es como lo escribió y el otro es de th reacción estereoespecífica donde stereoisomeric a partir de sustrato de producir productos que son estereoisómeros de cada uno de los otros.

I. E., primer $\ce{Br2}$ se disocian en iones

$\ce{Br2-> Br+ (electrophile) + Br-(nucleophile)}$

2.$\ce{H2C=CH2 + Br+ -> H2(Br)C-C+H2(carbocation)}$ lento

3.$\ce{+CH2-CH2Br + Br- -> CH2Br-CH2Br}$

Simétrica alquenos y Simétrica de los reactivos, la reacción de adición da , $\ce{cis alqueno + syn además -> meso

trans + synademás -> racémica

cis + antiademás -> racémica

trans +antiademás -> meso}$

Puedes Ver este vedio (http://m.youtube.com/watch?v=5GQelnluHzE)

Mi maestro, sin embargo me dice que aparte de eteno, ningún otro alqueno formas puentes como estos, debido a la precariedad de bromonium compleja, debido a la repulsión entre los sustituyentes en el carbono y el puente elemento.

Para esto no he oído hablar de cualquier cosa como tal y también no podía encontrarla.

Para el mecanismo más común que me enseñaron fue la primera con la bromonium de iones de formación de complejos.

En cuanto a tu duda sobre el ataque nucleofílico, negativo bromuro de aniones es atraído a la ligera carga positiva de los átomos de carbono. Se bloquea el ataque nucleofílico en un lado de la cadena del carbono por el primer átomo de bromo y sólo puede atacar desde el otro lado.

Personalmente, ¿cómo voy a resolver esto, es para comprobar la estabilidad de la carbocation formado justo antes de que el ataque nucleofílico(prácticamente porque su $\ce{SN2}$ mecanismo de carbocation no está formado , pero yo sólo lo uso como esto mejor manera es comprobar alta densidad electrónica. Aunque cuando se trata de grupo de aril, se ve que es un ataque al lugar con la mayoría de los sustituido C-átomo.

Aquí la estabilidad fue revisado por el hyperconjugation. Efecto inductivo no es la manera más eficaz. Usted debe saber que el orden de prioridad de estos efectos para comprobar la estabilidad,

aromatisation>resonancia>hyperconjugation>efecto inductivo

Espero que esto conteste tu pregunta