¿Cuál es el orden de solubilidad de los alcoholes isoméricos en agua?

Question

El orden de la solubilidad de los alcoholes isoméricos en un libro se dio como:

Alcohol primario > Alcohol secundario > Alcohol terciario

Después encontré una pregunta:

(1) ¿Cuál es más soluble en agua?
(a) 3-etil-3-hexanol
(b) 2-octanol

Respuesta: (a)

La razón fue que (a) tiene una porción alquilo más compacta que (b). Pero como (a) es un alcohol terciario mientras que (b) es uno secundario, según el orden dado anteriormente la respuesta debería ser al contrario.

También, al comparar 2-metil-2-propanol y 1-butanol, el 1-butanol tenía una solubilidad mayor que coincidía con el orden dado.

No entiendo qué está mal en el primer caso. Por favor explique.

Answer 1

Las razones que mencionas son importantes para la solubilidad de un alcohol. En general, si la molécula está ramificada, su superficie (hidrofóbica) expuesta al agua es menor que en una molécula lineal. Este efecto es más pronunciado cuando el número de átomos es mayor. Por otro lado, el efecto del grado de sustitución en la solubilidad es menos pronunciado cuando el tamaño de la molécula aumenta.

Esto justificaría parcialmente tu segunda pregunta, pero el problema aquí es que tu segunda pregunta está equivocada, el 2-metil-2-propanol es soluble en agua en cualquier proporción, mientras que el n-butanol no lo es.

La afirmación primario > secundario > terciario es válida al comparar etanol > isopropanol > t-butanol u series similares. La superficie hidrofóbica en la serie permanece relativamente sin cambios, por eso podemos decir que el efecto en la solubilidad es causado por el grado de sustitución del alcohol. En la comparación entre alcoholes con el mismo número de carbonos, ramificado > lineal es un factor mucho más importante.