¿Cuál es el orden de solubilidad de alcoholes isoméricos en agua?

Question

En un libro se dio el orden de solubilidad de alcoholes isoméricos como:

Alcohol primario > Alcohol secundario > Alcohol terciario

Después encontré una pregunta:

(1) ¿Cuál es más soluble en agua?
(a) 3-etil-3-hexanol
(b) 2-octanol

Respuesta: (a)

La razón fue que (a) tiene una porción alquílica más compacta que (b). Pero como (a) es un alcohol terciario mientras que (b) es un secundario, según el orden dado arriba la respuesta debería ser al revés.

También, al comparar 2-metil-2-propanol y 1-butanol, el 1-butanol tenía una solubilidad más alta que coincidió con el orden dado.

No entiendo qué está mal en el primer caso. Por favor explica.

Answer 1

Las razones que mencionas son importantes para la solubilidad de un alcohol. En general, si la molécula es ramificada, su superficie (hidrofóbica) expuesta al agua es menor que en una molécula lineal. Este efecto es más pronunciado cuando el número de átomos es mayor. Por otro lado, el efecto del grado de sustitución en la solubilidad es menos pronunciado cuando el tamaño molecular aumenta.

Esto justificaría parcialmente tu segunda pregunta, pero el problema aquí es que tu segunda pregunta es incorrecta, el 2-metil-2-propanol es soluble en agua en cualquier proporción, mientras que el n-butanol no lo es.

La afirmación primario > secundario > terciario es válida al comparar etanol > isopropanol > t-butanol o series similares. La superficie hidrofóbica en la serie permanece relativamente constante, por eso podemos decir que el efecto en la solubilidad es causado por el grado de sustitución del alcohol. En la comparación entre alcoholes con el mismo número de átomos de carbono, ramificado > lineal es un factor mucho más importante.