Son energías no-transferible en el Born-Oppenheimer aproximación, y cuando se aplica?

Question

Adiabático aproximación o la de Born-Oppenheimer aproximación se utiliza cada vez que la electrónica de movimiento es demasiado rápido que los electrones se ven efectivamente estática de los núcleos y de los núcleos, a su vez, ver a un promedio de la nube electrónica. Mi pregunta es:

1. Como la palabra "adiabático" sugiere que no hay calor/de la transferencia de energía, esto significa que las energías asociadas con la nuclear y electrónica movimientos no son transferibles?

2. Si mi interpretación es correcta, la limitación del criterio de la aproximación es cuando la transferencia no puede ser descuidado. Mi otra pregunta es cómo el juez cuando la transferencia sea significativo?

Answer 1

1. No exactamente, ya que el total de la función de onda no es factor de la $\psi_j(q)\phi(R)$ (donde $q$ electrónicas coordenadas y $R$ la central nuclear de coordenadas), pero como $\psi_j(q;R)\phi(R)$. Esto significa que siempre que $R$ cambios de la electrónica, de la función de onda se adapta instantáneamente a permanecer en el mismo estado cuántico. Que necesariamente implica que la energía electrónica debe cambiar como $E_j(R)$. Sólo la energía total y la electrónica número cuántico $j$ son conservadas.

2. A la derecha: el Born-Oppenheimer aproximación falla cuando, como $R$ cambios, la probabilidad de pasar de la $\psi_j$ a $\psi_k$ ($k\neq j$) no es despreciable. Muy a grandes rasgos (si desea me puede proporcionar usted con la exacta expresiones) esto se produce siempre que la energía nuclear es del orden de $|E_k(R) - E_j(R)|$. O, mirando desde la escala de tiempo de movimiento, siempre que la electrónica de la escala de tiempo asociada a la transferencia de electrones entre el más cercano (junto) estados electrónicos es del orden de la escala de tiempo asociada a la central nuclear de movimiento.