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Son todos concertada electrófila reacciones de adición de alquenos syn?

La Química Orgánica libro en el que estoy utilizando (8ª edición Carey, et al.) no lo dice directamente, pero me pregunto si es una regla universal que todos concertada electrofílicos de la adición de los alquenos son syn.

En cada concertada ejemplo que he visto hasta ahora en los libros de texto, los bonos que se realizan, el viento en el mismo lado, pero no sé si es una regla. Por ejemplo: epoxidación, catalizadas por metales de transición de hidrogenación, y hydroboration son todos concertada y todos syn.

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shaiss Puntos 127

Si son concertados, hay una gran probabilidad de ser syn-específicos. Para la explicación, veamos el π orbitales de etileno (esquema 1). (Recuerde que los enlaces dobles son planas y tienen dos lados cuando se ve a través de toda una molécula.)

pi and pi* orbitals of ethene
Esquema 1: y π π* los orbitales de eteno, se ve desde el lado.

Los reactivos tienen una de las dos posibilidades, por lo general. Ellos son electrófilos y así atacar el orbital molecular más alto ocupado (HOMO). O son nucleofílico y va a atacar el orbital molecular más bajo desocupado (LUMO). Se da la circunstancia de que el π de los bonos es el más débil de los bonos en un típico alqueno y por lo tanto la unión orbital molecular es generalmente la HOMO y la antibonding uno es el LUMO.

Para atacar este orbital, de alguna manera, la necesidad de interactuar con ambos lóbulos. Si lo hace, se le dará un ataque syn-stereospecificly, es decir, llegar de un lado debido a la simplicidad. O eres muy grande atacar a la molécula y son capaces de captar alrededor del doble enlace, interactuando con un átomo en un lado y con la otra en el otro lado.

La mayoría de los reactivos no son grandes. Normalmente, habrá un único atacante átomo (por ejemplo, halógenos, meta-chloroperbenzoic ácido), dos átomos se unen directamente (por ejemplo, borano) o dos átomos de los que todavía están en estrecha proximidad (por ejemplo, $\ce{OsO4}$ - dos bonos - o un dieno para una reacción de Diels-Alder - tres bonos). Ninguno de estos aún tienen la oportunidad de llegar a todo, especialmente si se considera que el más grande de estos, el dieno, es en el hecho de que una gran π sistema e inherentemente limitada a ser plana (dentro de muy pequeñas posibles desviaciones).

Por supuesto, eso no significa que sea imposible. Si utiliza una lo suficientemente grande como π sistema en una reacción de Diels-Alder como reacción, que puede ser capaz de viento de sí mismo hacia abajo, como una escalera de caracol. No he visto ese tipo de reacción, aunque.

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