¿Por qué utilizar ácido acético glacial en la bromación del anisol?

Question

En mi laboratorio de química orgánica (la semana que viene, el experimento aún no se ha realizado) se nos pide que hagamos reaccionar el anisol con el bromo para obtener el 2-bromoanisol (así como el 2,4-dibromoanisol y todos los demás). En las instrucciones del laboratorio se nos dice que añadamos anisol, bromo y ácido acético glacial a nuestra mezcla. No se mencionan otros compuestos (como $\ce{FeBr3}$ ) se hizo. Tenía la impresión de que el bromo no es lo suficientemente reactivo para bromar un aromático sin $\ce{FeBr3}$ . ¿Para qué sirve el ácido y cómo hace que esta reacción funcione sin el compuesto de hierro?

Answer 1

[...] el bromo no es lo suficientemente reactivo para bromar un aromático sin FeBr3

Eso es cierto para el benceno, pero el grupo metoxi en el anisol no es sólo o/p -dirección. También se está activando . En realidad, es tan activador que el anisol reaccionará con el bromo incluso sin la presencia de un ácido de Lewis.

Entonces, ¿por qué el ácido acético glacial? Es un disolvente polar y por lo tanto agradable para estabilizar el Wheland intermedios. Además, se elimina fácilmente en el trabajo acuoso.

Edición 1 ¿Reacciona el ácido acético con el ácido acético (mayoritariamente no disociado)? Al menos una polarización del bromo ( $\ce{Br^{\delta+}-Br^{\delta-}...HOAc}$ ) es concebible y recuerdo que $\ce{BrOAc}$ se ha postulado como la especie electrófila.

Edición 2 Me acordé de algunas brominaciones en hidroximetilnaftalinas sustituidas por dimetoxi que hice en su día. La reacción se realizó a 60 °C en $\ce{CHCl3}$ en presencia de unos 3 equivalentes de acetato de sodio anhidro. El exceso de bromo se redujo mediante la adición de sulfito sódico acuoso. El rendimiento estaba en el rango del 85% y no encuentro ninguna nota sobre productos dibromados.

Edición3

¿Y con el exceso de bromo reaccionaría (teóricamente) todo el anisol?

Más o menos, con el 4-bromoanisol como producto principal.