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¿Por qué el RMN de protones de ferrocencarboxaldehído parece ser cuatro singletes?

introduzca la descripción de la imagen aquí

Un singlete proviene del aldehído H, y otro del anillo Cp con 5 hidrógenos unidos.

Sin embargo, el anillo con el grupo aldehído unido tiene hidrógenos en dos entornos químicos que están separados por solo tres enlaces. ¿Por qué no se juntan? (400 MHz, CDCl3)

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CZhale Puntos 36

Me gustaría abordar algunas interesantes RMN características de los derivados del ferroceno. Intenta con fuerza la pregunta acerca de la $\mathrm{^{13}C-NMR}$ de ferrocenecarboxaldehyde mostrando una señal para que el sustituido ciclopentil anillo de preguntar a encontrar alguna evidencia sólida. Sin embargo, parece ser que la mayoría de los derivados del ferroceno, dan resultados similares, independientemente de cómo de fuerte es el campo magnético que se utiliza. Por lo tanto, Aldrich espectros de RMN puede no ser el mejor de los espectros con la alta definición (por ejemplo, el uso de $\lt \pu{300 MHz}$ máquina para $\mathrm{^{1}H-NMR}$).

Siguiendo $\mathrm{^{13}C-NMR}$ valores de trabajo muy reciente, que ha publicado los datos de RMN de algunos derivados del ferroceno, utilizando un $\pu{400 MHz}$ (sino $\pu{100 MHz}$ para $\mathrm{^{13}C}$) de la máquina (Ref.1):

ferrocene

Los valores en el lado izquierdo es para $\mathrm{C_p}$ anillo (sustituido), mientras que solo valor en la parte inferior es para todos los 5 $\ce{C}$s de la sustituidos $\mathrm{C_{p'}}$ anillo. Si se mira de cerca, usted vería monosubstituted anillos tienen tan cerca de los valores que se pueden solapar en los espectros tomados en baja resolución de las máquinas.

Referencia:

  1. N. D'Antona, R. Morrone, G. Gambera, S. Pedotti, "Enantiorecognition de plano de "metallocenic" quiralidad por un nitrilo hidratasa/amidasa bienzymatic sistema," Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 4393-4399 (DOI: 10.1039/C6OB00689B).

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