Condiciones para la formación de iminas.

Question

En primer lugar, tenga en cuenta que esto no es un duplicado de Ácido en la Formación de la Imina. Clayden, Warren Y Greeves (2012) afirma explícitamente en la p. 231 que imina de la formación requiere de catálisis ácida, y que la reacción se lleva a cabo de manera óptima bajo condiciones ligeramente ácidas, cerca de la neutralidad. Esto tiene sentido ya que necesitamos para formar el $\ce {-OH2^+}$ permitiendo que el agua salga. Sin embargo, si nos fijamos en esta lista de la literatura, se observa que la mayoría de las reacciones de formación de la imina no necesariamente requieren condiciones ácidas, y algunos incluso se llevará a cabo en virtud únicamente de las condiciones básicas. ¿Cómo podemos explicar esto?

Referencia

Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Química orgánica (2ª ed.). Nueva York : Oxford University Press Inc.

Answer 1

La formación de iminas es generalmente un nucleofílico subsitution de oxígeno con el nitrógeno. Para que esto suceda, el oxígeno, generalmente, deben ser obligado de antemano como el carbono-oxígeno de los bonos es bastante fuerte. La forma más sencilla es utilizar la catálisis ácida.

La mayoría de las reacciones que hace referencia el uso de la catálisis ácida, aunque a veces no es inmediatamente aparente, ya que el uso de catalizador sólido, tales como tamices moleculares de una.k.una. H-formulario de zeolitas. Algunos utilizan ácidos de Lewis, como $\ce{Ti(OEt)4}$. Ellos siguen siendo considerados como ácidos.

En los casos en que no se utiliza ácido no son puros de sustitución nucleófila. La referencia que proporciona cuenta con varias oxidativo y otras reacciones catalíticas, procediendo a través de mecanismo diferente, que no necesitan de ácido, y un par de reacciones donde reactivo mismo lleva ácido función, como tosil isocianato, que es un electrófilo fuerte y puede unirse con el oxígeno en su propio.

TL;DR: los casos cuando el ácido al parecer no se utiliza normalmente se incluyen en manera no evidente. Otros casos proceder salvaje a través de diferentes mecanismos diferentes, que generalmente involucran la oxidación.