Muchos agentes oxidantes, como el cromato, el dicromato, el yodo en NaOH etc. parecen funcionar mediante la formación y eliminación de ésteres. Por ejemplo, el ácido crómico reacciona con el −OH de alcohol para formar un éster de cromato, y luego éste sufrirá una eliminación tipo E2, con un protón abstraído del carbono y la pérdida del grupo saliente del oxígeno.
Sin embargo, parece que el manganato funciona a través de un mecanismo diferente. Creo que esto porque aquí: http://www.masterorganicchemistry.com/2015/05/21/demystifying-alcohol-oxidations/
Lo dice en una nota al pie de página:
" la principal excepción que encontrarás es KMnOX4 , que probablemente procede a través de un mecanismo de tipo abstracción C-H/retorno interno seguido por el colapso del hidrato para dar el nuevo carbonilo".
No entiendo muy bien este breve resumen del mecanismo, ¿podría alguien ampliarlo? No entiendo muy bien a qué se refiere el "mecanismo de tipo de retorno interno" - entiendo que se refiere a algo un poco como el "par de iones íntimos" en el SNi pero no he podido encontrar en internet un mecanismo más ampliado - muchos lugares parecen mostrarlo como el caso del ácido crómico arriba, y por eso estoy ligeramente confundido en cuanto a qué mecanismo sigue realmente.
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La 7ª ed. de marzo (p 1436) parece dar a entender que se trata de una formación de ésteres seguida de una eliminación, al igual que ocurre con el CrO3/H2SO4. Desgraciadamente, no estoy muy seguro de a qué se refiere el enunciado anterior.
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@orthocresol He visto la formación de ésteres seguida de la eliminación para el manganato, pero la nota a pie de página parece implicar que el manganato es de alguna manera diferente en su mecanismo, pero tampoco pude entender lo que quería decir el fraseo.