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Interpretación del factor de Boltzmann y de la función de partición

$$p_i = \frac{ \exp\left(-\frac{\epsilon _i}{k_BT} \right)}{Z} $$ $$ Z= \sum_{i} \exp\left(-\frac{\epsilon _i}{k_BT} \right)$$

A) Es $p_i$ la probabilidad de que el sistema tenga una energía igual a $\epsilon_i$ ? (Probabilidad de estar en cualquiera de los muchos microestados que tienen energía $\epsilon_i$ ).

B) O es $p_i$ la probabilidad de que el sistema se encuentre en un microestado particular que resulta tener energía $\epsilon_i$ ? (Este microestado no es el único microestado con la misma energía).

Si A) es correcta, entonces: $$ Z= \sum_{\epsilon_i} \exp\left(-\frac{\epsilon _i}{k_BT} \right)$$

Si B) es correcta, entonces: $$ Z= \sum_{\epsilon_i} \Omega_i\exp\left(-\frac{\epsilon _i}{k_BT} \right),$$ donde $\Omega_i$ es la multiplicidad del macroestado de energía $\epsilon_i$ .

De la derivación de la distribución de Boltzmann me inclino a entender que es B). Pero nunca he visto la multiplicidad en la función de partición.

¿Cuál es la interpretación correcta de la distribución de Boltzmann?

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Riley Jacob Puntos 121

A la primera pregunta, la respuesta es B: $p_i$ es la probabilidad de estar en el $i$ -enésimo microestado, que resulta tener una energía $\varepsilon_i$ . Sin embargo, los microestados distintos del $i$ -el que también puede tener una energía $\varepsilon_i$ .

La razón por la que nunca se ve la multiplicidad en la función de partición es porque probablemente se trata de sumas realizadas sobre los microestados: $$Z=\sum_i e^{-\frac{\varepsilon_i}{k_BT}}$$ en lugar de sobre las energías internas como has escrito arriba.

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No diría que es extraño escribir la función de partición como una suma sobre energías. Ciertamente lo he visto hacer. Es común, por ejemplo, hacerlo como precursor de la representación móvil de la función de partición como una integral sobre niveles de energía, en la que la multiplicidad $g_i$ se convierte en una contribución a la densidad de estados $g(\epsilon)$ estados.

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Me disculpo - sólo soy un estudiante y nunca lo he visto como una suma sobre las energías en mi limitada experiencia. Voy a enmendar mi declaración.

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