Formación de Grignard y dihalides vecinos.

Question

Así que digamos que tengo un simétrica 1,2-dihalide (los haluros son idénticos) y quería hacer una de Grignard y yo sólo añadir 1 eq. de metal de magnesio ...

Voy a llegar a 1 eq. de asimétrica Grignards (es decir, sólo un lado de que el producto tiene el C-MgBr bond) como mi producto o:

a) Algunos de los productos a ser "doble" Grignards - es decir, ambos lados de lo que solía ser el 1,2-dihalide ahora tienen C-MgBr bonos?

b) tengo algo de E2 eliminación de productos de Grignards robando a los protones de los sin reaccionar 1,2-dihalides?

c) Una combinación de los anteriores?

d) Algo completamente distinto?

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Digamos que la anterior reacción funciona de la forma que yo quiera y nosotros el 1 eq. de asimétrica de reactivo de Grignard.

Luego nos reaccionar con un carbonilo que contiene compuestos como la acetona ... obtenemos un epóxido? Hay incluso alguna de las rutas a un epóxido? Esta sugerido como un posible producto ...

Pero no veo el epóxido.

Answer 1

Tomado de la Virtual de libros de texto de Química Orgánica, que es mantenida por William Reusch.

Si dos átomos halógenos están presentes en un determinado compuesto, reacciones con la reducción de los metales puede tomar diferentes caminos dependiendo de la distancia a la de carbono-halógeno bonos son el uno al otro. Si están separados por cuatro o más átomos de carbono, como en el primer ejemplo a continuación, un bis-organometálicos compuesto puede formarse. Sin embargo, si los halógenos están unidos a adyacentes (vicinal) átomos de carbono, la eliminación se lleva a cabo con la formación de un doble enlace.

Lo hace, sin embargo, no proporcionan ninguna explicación para este comportamiento. Podría ser que este resultado es en gran medida de base empírica, acerca de algunos aspectos de la Gringard mecanismo de reacción no hay mucho que sabe sobre (o consenso entre los químicos). Miré a Clayden et al. y Vollhardt & Orilla y ni dar una respuesta satisfactoria. Si encuentro en otro quizás más avanzada de libros de texto, voy a editar esta respuesta.